Войткевич Станислав Амвросьевич ЭФИРНЫЕ МАСЛА ДЛЯ ПАРФЮМЕРИИ И АРОМАТЕРАПИИ

ISBN 5-89703-008-1 © С. А. Войткевич, 1999

В последние годы в России наблюдается повышенный интерес к эфирным маслам как средствам ароматерапии. В то же время экономические реформы 90-х годов привели к деградации отечественного производства душистых веществ и эфирных масел. И хотя за рубежом также происходит постепенное уменьшение ассортимента промышленных Эфирных масел, русские потребители все больше пользуются импортными товарами, а зарубежные поставщики все чаще продают вместо настоящих масел смеси природных и синтетических продуктов, пригодные для парфюмерии, но часто сомнительные по биологическому действию.

Предлагаемая читателю книга отражает мировой опыт и результаты многолетних работ Научно-исследовательского института синтетических и натуральных душистых веществ по химии, технологии стандартизации эфирных масел. В ней в энциклопедической форме описано 150 сортов масел, вырабатываемых во всем мире и являющихся объектами торговли. Дается характеристика исходного растительного сырья. Обсуждается химический состав масел и влияние отдельных компонентов на парфюмерные и медико-биологические свойства. Приведены основные показатели стандартов эфирных масел и оптовые цены в соответствии с европейскими прейскурантами 1990-1997 гг. Цитируются результаты медико-биологических испытаний эфирных масел, выполненных американским институтом RIFM, а также указания комиссии IFRA по ограничению применения некоторых из них в парфюмерии и косметике.

Отмечены полезные свойства эфирных масел, используемых в качестве лечебно-профилактических средств. Даны рекомендации по проверке подлинности и предотвращению фальсификаций натуральных масел.

Книга является надежным справочником не только для специалистов парфюмерного производства, но и для врачей-ароматерапевтов. Она будет полезна для производителей эфирных масел и посредников в торговле ими.

Автор выражает признательность за помощь при подготовке рукописи руководителям НИИСНДВ — канд. хим. наук С. В. Баранову и канд. хим. наук В. И. Москвичеву, а также доктору хим. наук Л. А. Хейфицу, Р. В. Тюкаловой и канд. хим. наук А. А. Крону.

Особая благодарность директору Московского экспериментального завода душистых веществ А. М. Трусовой, генеральному директору СП «Тереза-Интер» М. Р. Авакову и президенту НПО «Химсинтез» академику РАЕН В. В. Макарову за финансовую поддержку издания настоящей книги.

ЭФИРНЫЕ МАСЛА ДЛЯ ПАРФЮМЕРИИ И АРОМАТЕРАПИИ

Эфирными маслами (Essential oils; Huiles essentielles, Atherische Ole) принято называть содержащиеся в растениях смеси пахучих веществ, достаточно летучих, чтобы перегоняться с водяным паром и испаряться на воздухе.

Описанная Авиценной в XI веке перегонка как метод получения эфирных масел была известна арабам с VIII-IX вв., а до этого древние цивилизации для получения благовонных масел и душистых помад многие сотни лет использовали способ экстракции пахучих цветов, трав и корней растительными маслами или расплавленными жирами. Этот технологический прием называют мацерацией.

Способ перегонки с водяным паром с XVIII в. и до настоящего времени является самым распространенным способом получения эфирных масел. Некоторые специалисты вводят более детальную классификацию:

1) «водяная перегонка» — загруженное в аппарат растительное сырье заливают водой и кипятят, отгоняя эфирное масло, при использовании наружного обогрева (часто—огневого),

2) «водно-паровая перегонка» — сырье заливают водой и кипятят, одновременно подавая в аппарат острый пар,

3) «паровая перегонка» — сырье, поступающее в колонный аппарат или находящееся в аппарате контейнерного типа обрабатывается острым паром повышенного давления, чтобы избежать длительного контакта растений с жидким конденсатом во избежание химических превращений некоторых компонентов эфирных масел; пар при этом дросселируется до нормального давления и становится более сухим.

На все эти варианты технологии распространяются одни и те же физические законы.

Экстракционные методы извлечения эфирных масел из растительного сырья, не считая мацерации, стали использоваться с начала XX века. В качестве растворителей чаще всего применяют петролейный эфир, экстракционный бензин, бензол и толуол. Остаток после отгонки растворителя, обычно имеющий твердую консистенцию, называют «конкретом», прибавляя название растения (конкрет розы, конкрет жасмина и т. д.). Его обрабатывают этиловым спиртом, сильно охлаждают для отделения воскообразной части, фильтруют и после отгонки спирта получают пригодные для использования в парфюмерии абсолютные масла или «абсолю».

Если остаток от первичной экстракции сырья имеет полужидкую смолообразную консистенцию его часто именуют «резиноидом» (от латинского resina — смола). Так, например, называют экстракт дубового мха, полученный при экстракции этого лишайника спиртом, бензолом или гексаном.

Для получения эфирных масел из некоторых видов цветочного сырья (жасмин, тубероза и Др.), способных продуцировать масло в сорванном состоянии, в прежние годы использовался сорбционный метод, названный «анфлеражем». В специальных камерах масло, испаряющееся из цветка, поглощалось слоем твердого жира. После нескольких загрузок цветков жир экстрагировался спиртом, отгонка которого приводила к получению очень дорогих анфлеражных масел. Они использовались в самых престижных духах.

До конца XIX в. эфирные масла были практически единственным источником пахучего сырья для парфюмерии и косметики.

Бурное развитие химии в XX в. позволило сделать доступными и дешевыми многие компоненты эфирных масел. Это способствовало превращению парфюмерно-косметических товаров в предметы массового потребления. Но все-таки ни один из сортов духов высшего сорта не обходится без применения эфирных масел.

Кроме того, последние десятилетия характеризуются повышением интереса к эфирным маслам в качестве активных лечебно-профилактических средств. Врачи все больше вспоминают о «народных», «восточных» и «тибетских» методах лечения. На научных конференциях приводятся данные, что эфирные масла в ряде случаев не уступают самым сильным антибиотикам. Во всех странах мира открываются кабинеты ароматерапии, для которых нужно все больше эфирных масел. И если специалисты-парфюмеры имеют многолетний опыт оценки качества эфирных масел, то врачи-ароматерапевты, как правило, не могут отличить подлинного масла от фальсификации, и не знакомы ни ассортиментом, ни со стандартами масел, вырабатываемых во всем мире.

Химический состав эфирного масла — вещь весьма непостоянная. Количество каждого компонента может меняться в довольно широких пределах даже для растений одного и того же вида, что зависит от места выращивания растения, срока уборки сырья и стадии вегетации, длительности и условий хранения сырья, а также технологии его переработки. Это затрудняет стандартизацию эфирных масел, для которой недостаточны обычные физические и химические показатели. Именно поэтому Международная организация стандартизации ИСО рекомендует использовать для контроля качества масел способы снятия газохроматографических «отпечатков пальцев» или «хроматографического профиля». В приложении I приводятся таблицы таких «профилей», узаконенные ИСО в 1997-1998 гг.

В настоящей книге описаны эфирные масла, которые являются объектами промышленного производства и торговли. Даётся характеристика растительного сырья и методов извлечения из него эфирных масел. Обсуждается влияние количественного и качественного состава масла на его парфюмерные и медико-биологические свойства.

Приводятся технические показатели, предусмотренные нормативами, а также опубликованные американским институтом RIFM данные по острой токсичности масел, их раздражающему и сенсибилизирующему действию на человека. Упомянуты ограничения комиссии IFRA на применение некоторых эфирных масел в отдушках и парфюмерных композициях.

Сообщаются статистические данные об объемах выработки эфирных масел, известные из публикаций, а также оптовые цены по европейским прейскурантам 1990-1997 гг.

Материал расположен в алфавитном порядке русских названий масел. Указатель латинских названий растений-эфироносов дается в конце книги.

Для удобства пользования книгой ссылки на специальную литературу приводятся непосредственно в тексте при описании данного масла. При цитировании периодических изданий употребляются обычные сокращения. Часто даются ссылки на доклады международных конгрессов по эфирным маслам. В частности, цитируются:

III Конгресс ЭМ, 1964 — III Congres international des huiles essentielles, 1964, Plovdiv—Bulgarie;

IV Конгресс ЭМ, 1968 — IV Международный конгресс по эфирным маслам, том I, Тбилиси, сентябрь 1968 (публикация 1971 г., Москва, «Пищевая промышленность»);

VI Конгресс ЭМ, 1974 — VI International Congress of Essential Oils; San Francisco, September 8-12, 1974, Abstracts of the Scientific Program;

VII Конгресс ЭМ, 1977 — VII International Congress of Essential Oils, Kyoto, October 7-11, 1977 (публикация март 1979);

VIII Конгресс ЭМ, 1980 — VIII Congress international des huiles essentielles, octobre 1980, Cannes-Grasse (публикация 1982, Feda-rom);

IX Конгресс ЭМ, 1983 — IX International Congress of Essential Oils, Singapore, march 13-17, 1983, Techinical Paper, Book 1-5;

X Конгресс ЭМ, 1986 — Proceedings of the 10th International Congress of Essential Oils, Fragrances and Flavors, Washington, USA, november 16-20, 1986 (публикация 1988, Elsevier);

XI Конгресс ЭМ, 1989 — llth International Congress of Essential Oils, Fragrances and Flavours, New Delhi, India, november 12-16, 1989, Volume 1-3;

XIII Конгресс ЭМ, 195 — Proceadings of the 13th International Congress of Flavours, Fragrances and Essential Oils, Istanbul, Turkey, October 15-19, 1995, volume 1-3.

1. Е. Gildemeister, F. Hoffmann, Die Atherischen Ole, Bd. Ill a-d, 1960-1966; Bd. IV-VII, 1956-1961, Akademie-Verlag, Berlin;

2. E. Guenther, The Essential Oils, vol. I-VI, 1948-1952, D. Van Jostrand, New York;

3. S. Arctander, Perfume and Flavor Materials of Natural Origin, 1960, few York, Elizabeth;

4. Fenarolis Handbook of Flavor Ingredients, Vol. 1, 1975, Cleveland, ISA, CRC Press;

5. On Essential Oils, Edit. J. Verghese, 1986, India, Synthite;

6. К. Bauer, D. Garbe, H. Surburg, Common Fragrance and Flavor laterials, 1990, Weinheim (BRD), VCH;

7. G. Ohioff, Riechstoffe und Geruchssinn, 1990, Berlin, Heidelberg, pringer-Verlag;

8. Жизнь растений, т. 4-6, 1978-1982, Москва, Изд. «Просвеще-

9. С. Д. Кустова, Справочник по эфирным маслам, 1978, Москва, ащевая промышленность»;

10. Технология натуральных эфирных масел и синтетических ду-стых веществ, 1984, Москва, «Легкая и пищевая промышленность» А. Турышева, разд. I);

11. В. И. Машанов, H. Ф. Андреева, H. С. Машанова, И. Е. Лог-teuKO, Новые эфирномасличные культуры, 1988, Симферополь, «Та-

12. В. С. Бруд, И. Конопацкая, Душистая аптека. Тайны аромате-яии, 1996, Москва, «Гитис»;

13. М. Kraus, Atherische Ole fur Korper, Geist und Seele, 1996, Verlag mon und Wahl;

14. E. J. Bowles, Aromatherapy and the Use of Essential Oils, 1995, ustralia, Gemcraft Books;

15. Я. Г. Ковалева, Лечение растениями, 1972, Москва, «Медицина»

К сожалению, автору были недоступны для систематического изучения материалы научных публикаций последних 3-4 лет из-за возникших в стране трудностей информационного характера, но это, вероятно, не может существенно изменить общей картины производства использования эфирных масел в цивилизованном мире.

• В книге при изображении структурных формул в большинстве случаев не принимались во внимание конформации фрагментов молекул, влияющие на оптическую изомерию. Учитывалась лишь геометрическая изомерия ненасыщенных соединений.

Для обозначения парафинового («парфюмерного») масла использован термин «петролятум». Для оценки антисептических свойств масел употребляется так называемый «фенольный коэффициент», показывающий уровень бактерицидности в сравнении с фенолом.

IFRA (International Fragrance Association) — международная ассоциация душистых веществ, которая контролирует на основе медико-биологических испытаний допустимость использования душистых веществ и эфирных масел в парфюмерии и косметике,

RIFM (Research Institute Fragrances Materials, USA) — американский институт, осуществляющий медико-биологические испытания душистых веществ и эфирных масел (результаты испытаний опубликованы в журнале Food Cosmet. Toxicologie — Food Chem. Toxicologie),

ISO — Международная организация стандартов (ИСО), в которой имеется специальный комитет ТК-54 по стандартизации эфирных масел,

т. всп. — температура вспышки вещества, определяемая методом Мар-тенса-Пенского,

Oil of Ajowan (англ.), essence d'ajowan (франц.), Ajowanol (нем.), oleum ajowan (лат.).

Ажгон (Trachyspermum ammi L. Sprague, синонимы — Carum ajowan Benth. et Hook, Carum copticum Benth.), называемый иногда коптским тмином, происходит из Индии. В сравнительно небольших количествах выращивается в Индии, на Сейшельских островах и в странах Африки. Растение используется там в народной медицине и для выработки эфирного масла.

Ажгоновое масло получают отгонкой с паром из семян, а в редких случаях — из надземной части растения. В СССР производство было начато в 1932 г. Ажгон выращивался и перерабатывался в Киргизии. Объем выработки масла, как правило, не превышал 3 т/год. В . 60-х годах это производство было прекращено после создания в России Промышленного синтеза тимола.

Выход эфирного масла при переработке семян достигает 4,5%. Главным его компонентом является тимол (~50%). Присутствуют также пара-цимол, небольшие количества карвакрола и монотерпены.

Масло представляет собой желтую или коричневатую жидкость с сильным запахом тимола и жгучим вкусом. Технические характеристики:

Является прекрасным антисептиком, что определяется наличием тимола, бактерицидность которого в 25 раз превосходит антисептическое действие фенола (то-есть «фенольный коэффициент» равен 25).

По данным Merck (1992), острая токсичность тимола для теплокровных животных не столь значительна — oral LD50 0,98 г/кг (крысы). В жарких странах ажгоновое масло используется как сильное дезинфекционное средство, например, при вспышках холеры.

Прежде вводилось в некоторые сорта туалетного мыла (типа борно-тимолового). В Африке иногда употребляется как приправа к пище. В руководствах по ароматерапии не упоминается. В Индии в 70-х годах вырабатывалось до 2 т/год этого масла.

Азалея или азалия (Azalea pontica L.), называемая также желтым рододендроном (Rhododendron luteum), растет в диком виде на Кавказе и в Западной Украине.

Это — кустарник высотой до 2-х м с крупными желтыми цветками, которые распускаются весной, образуя соцветия по 20 и более цветков.

Производство масла азалеи впервые организовано в СССР в 1955 г. в Краснодарском крае. Немного позже это масло начали вырабатывать в Абхазии.

Соцветия собирают в апреле—мае в период полного цветения, прежде чем из почек, близких к цветкам, распустятся листья. Для получения масла используют метод экстракции петролейным эфиром. С 60-х годов экстракцию стали вести в аппаратах непрерывного действия. Абсолютное масло получали по обычной технологии с использованием этилового спирта. Выход конкрета составлял 0,18-0,22% от массы свежего сырья. Из конкрета получали 50-55% абсолютного масла. Его выработка в 1956 г. составила 0,3 т, а к концу 80-х годов достигла 1,3-1,5 т/год.

Химический состав абсолютного масла азалеи известен на уровне полуколичественных газохроматических определений (Л. В. Каджая, Н. 3. Якобашвили и др., Масло-жир, пром. 1977, № 12, 19). Оно содержит более 80 соединений, большинство из которых оказывает влияние на запах масла. Здесь найдены спирты (гексиловый, гептиловый, коричный, терпинеол, линалоол), сесквитерпеноиды (кариофиллен, кадинен, неролидол и др.), метиловые эфиры эвгенола и изоэвгенола, а также бензиловые эфиры бензойной, салициловой и антраниловой кислот.

Абсолютное масло представляет собой вязкую массу желто-коричневого или зеленоватого цвета со стойким цветочным запахом. Его технические показатели:

Масло может использоваться в парфюмерных композициях и отдушках высших сортов. Применение для целей ароматерапии не описано, хотя известно использование азалеи в народной медицине.

Oil of Calamus (англ.), essence de calamus (франц.), Kalmusol (нем.), oleum calami (лат.).

Аир (Acorus calamus L.) известен с глубокой древности. Уже во II в. до н. э. его корни собирали в дельте Нила и в Месопотамии, сушили и в виде порошка использовали для религиозных воскурении, а также для изготовления благовоний и косметических мазей.

В диком виде аир растет по берегам рек или в заболоченных местах в России, Белоруссии, Украины и стран Восточной Европы. Размножается вегетативно корнями, растущими вдоль поверхности почвы. Плоды в условиях умеренного климата, как правило, не вызревают. Корни содержат много крахмала, аскорбиновую кислоту, горький гликозид акорин и эфирное масло. Широко используется в народной медицине многих стран от Европы до Тибета и Китая.

Со второй половины XIX в. аирное эфирное масло стали применять из-за его экзотического запаха при создании новых сортов духов, одеколонов и туалетного мыла.

В СССР производство аирного масла было начато в 1934 г. Оно было сосредоточено на Украине и в 50-е годы составляло 15-16 т/год. Дальше наблюдалось постепенное сокращение выработки масла до 2-3 т/год, так как заготовительные цены корней не изменялись, а сборщики находили себе более престижную работу.

Эфирное масло получают отгонкой с водяным паром в аппаратах периодического действия, как правило, из сухих измельченных корней. Требуется довольно длительная, около 22 часов, дистилляция. Иногда возникают трудности при отделении масла от водного дистиллята из-за близости их удельных весов. Выход масла, считая на сухое сырье, составляет 2,6-2,7%.

Известно, что аир существует в нескольких полиплоидных формах. Это сильно влияет на химический состав эфирного масла и на его физические и медико-токсикологические характеристики. Так, масло из аира, растущего в долинах Индии в условиях тропического климата (тетраплоидная форма), имеет d 1,060-1,080, n 1,550-1,553 и содержит 75-90% бета-азарона. Европейское же масло обычно содержит в своем составе не более 5% бета-азарона и имеет d 0,940-0,980, n 1,501-1,516. В нем больше терпеновых и сесквитерпеновых углеводородов.

Запах аирного масла определяется отнюдь не наличием бета-азарона, который в чистом виде вообще ничем не пахнет, а присутствием небольших количеств (г,г)-4,7-декадиеналя и его гомологов с 9 и 11 атомами углерода (Е. Р. van Lier и др., в книге Progress in Essential Oil Research, Ed. E. J. Brunke, Berlin, 1986, стр. 215), а также некоторых сесквитерпеноидов.

По данным опытов на животных (Е. Stahl, К. Keller, Pharmazie 1981, 36, 53; Miltitzer Ber. 1981, стр. 424), бета-азарон обладает канцерогенным действием. В США запрещено использовать аирное масло в пищевых изделиях, а в Европе установлены жесткие нормы его применения: для пищевых продуктов и безалкогольных напитков не более 0,1 мг/кг, а для спиртных напитков — 1 мг/кг.

Аирное эфирное масло представляет собой вязкую жидкость от темно-желтого до коричневого цвета со своеобразным запахом с пряной нотой и жгучим вкусом. По пожарной классификации это — горючая жидкость с т. всп. 94С. В России аирное масло обрабатывали рас-вором щелочи и подвергали дополнительной вакуум-ректификации выделением фракции (d 0,952-0,983, n 1,510-1,517), содержащей гонимальные количества монотерпеновых углеводородов и смолистых еществ. Этот продукт, называемый «айролом», использовался в парфюмерных композициях и отдушках для туалетного мыла.

По данным RIFM (1979), острая токсичность аирного масла со-тавляет: oral LD50, 0,78 г/кг (крысы), derm. LD50 >5 г/кг (морские винки). В виде 4%-ного раствора в петролятуме оно не вызывает раздражения кожи у людей. Масло не имеет ограничений IFRA на применение в парфюмерии и косметике.

Цена так называемого «русского» аирного масла на международном рынке в начале 90-х годов была около 100 ам. долл/кг. В прейскурантах 1997 г. значилось индийское масло по цене 36 ам. долл./кг.

Известны случаи фальсификации масла добавлением более дешевых эфирных масел или бальзамов. Поэтому необходима тщательная фоверка качества. Проще всего сделать газохроматографический ана-1из по методу «отпечатка пальцев».

В руководствах по ароматерапии аирное масло упоминается до-ольно редко. Его рекомендуют для наружного употребления при ревматических болях. Оно способствует снятию нервных напряжений, по-ышению тонуса.

Ботанический род Acacia насчитывает около 750 видов, растущих Преимущественно в тропиках и субтропиках. В страны Средиземноморья некоторые виды попали из Вест-Индии и Австралии. Сейчас они Культивируются или растут в одичавшем состоянии в Южной Франции, Алжире, Марокко и Египте.

Для целей парфюмерии использовались и до сих пор используются два вида акации — Acacia farnesiana и Acacia dealbata, причем за Последние десятилетия объем производства масел акаций сильно сократился.

В России и республиках Кавказа эфирные масла акаций никогда не вырабатывались. Кстати сказать, русские названия кустарника «желтая акация» или дерева «белая акация» не имеют никакого отношения к роду Acacia. Первый относится к роду Сагадап, а белая акация, кoторую в Европе называют «фальшивой акацией», — к роду Robina.

Oil of Cassie, Oil of Real Acacia (англ.), essence de cassie (франц.), Cassienblutenol (нем.)*.

В конце XIX — начале XX века на Юге Франции были созданы плантации деревьев Acacia farnesiana (L.) Willd. с целью производства масла акации. В 1918 г. таких кустов или деревьев высотой 4-6 м, с каждого из которых можно было получить около 1 кг цветов (или 1,5-2,0 г абсолютного масла), насчитывалось больше 100000. Масло получали методом экстракции органическим растворителем с последующей обработкой экстракта спиртом.

Однако после II мировой войны переработка цветов акации этого вида во Франции почти прекратилась. В 1947 г. из собственного сырья было получено всего несколько кг масла, а затем стали использовать конкрет акации, вырабатываемый в Египте и других развивающихся странах.

В Египте экстракцию растительного сырья обычно ведут петролейным эфиром. Выход конкрета составляет 0,5-0,7%. Возможный выход абсолютного масла достигает 35% от массы конкрета.

Основными компонентами абсолютного масла акации египетского происхождения, по данным М. S. Karawya и др. (Miltitzer Ber. 1977, стр. 13), являются: метилсалицилат (18,5%), гераниол (11,8%), фарнезол (13,5%) и бензиловый спирт (20,5%). Важную роль в формировании запаха играют 3-метил-г<ис-3-деценол (Е. Demole и др., Helv. chim. acta 1969, 52, 24), а также бензойный и анисовый альдегиды.

Абсолютное масло представляет собой темно-желтую или коричневую жидкость с сильным пряно-травянистым запахом высокой стойкости. Официальные технические показатели не опубликованы. Обычно плотность d 1,06, а эфирное число больше 150. Масло вырабатывается малыми количествами.

В 1990 г. оптовая цена египетского конкрета составляла 480 ам. долл./кг. Такая высокая цена, а абсолютное масло должно быть по Крайней мере в три раза дороже, стимулировала создание парфюмерных композиций с запахом, подобным запаху натурального масла. Это стало возможным потому, что, начиная с 50-х годов, почти все компоненты, найденные при исследовании состава масла, стали вырабатывать Методами химического синтеза.

Oil of Mimosa, Black Wattle Oil (англ.), essence de mimosa (франц.), Mimosablutenol (нем.).

Мимоза или серебристая акация (Acacia decurrens Willd. var dealbata, Acacia dealbata Link) представляет собой дерево с пахучими Кистевидными соцветиями. У нас растет на Кавказе — в Абхазии и Аджарии.

С конца прошлого века культивируется в Южной Франции. В начале 70-х годов мимоза занимала здесь 600 га плантаций и около 200 га естественных зарослей (L. Реугоп, Атег. РеП. 1972, 87, № 2, 37). Л. Пейрон сообщил, что большая часть цветов мимозы Acacia dealbata и ее гибридов вывозится в срезанном виде из французской Ривьеры на Север Франции и во многие европейские страны. Только Sa 1968 г. было продано 1600 т цветов, что, вероятно, выгоднее, чем перерабатывать их в эфирное масло. Для получения абсолютного масла Ккстракцию соцветий мимозы ведут с помощью петролейного эфира. Йалее полученный конкрет, выход которого составляет 0,7-1,0% обрабатывают спиртом, выделяя абсолютное масло в количестве 20-25% дат массы конкрета. Оно представляет собой вязкую янтарно-желтую жидкость, похожую на мед, с богатым цветочно-древесным запахом со слабой пряной нотой. Технические показатели одной из партий: d 0,980; n 1,518; эфирное число 42; кислотное число 28. Химический состав абсолютного масла мимозы детально не исследован. Установлено наличие ряда компонентов (анисовый альдегид, анисовая кислота и др.), подобных составляющим масла акации, а также небольшого количества жасмолактона (цис-7-децен-5-олида). По данным Б. Д. Мухерджи (в книге «On essential Oils», Synthite, India, 1986, стр. 301), характерный запах мимозы имеют ненасыщенные спирты I-III.

Острая токсичность масла мимозы, по данным RIFM (1975), — oral LDgo >5 г/кг (мыши), derm. LD50 >5 г/кг (морские свинки). В виде 1%-ного раствора в петролятуме не вызывает за 48 часов раздражения кожи человека и реакции сенсибилизации. Фототоксический эффект отсутствует. Ограничений IFRA не имеется.

Масло изредка используется в духах высших сортов. Объем его производства не превышает нескольких сот килограммов в год. Применение в парфюмерии ограничивается высокой стоимостью масла: в 1990 г. цена абсолютного масла мимозы французского производства составляла около 900 ам. долл./кг.

По-видимому, дороговизна масла препятствует его широкому использованию и для ароматерапии, хотя известны его целебные свойства, как и свойства масла акации, при терапии повышенной нервозности, раздражимости, фригидности и особой чувствительности кожи человека.

Ангелика (Angelica archangelica L. или Archangelica officinalis Hoffm.), называемая в России дягилем или дудником, представляет собой зонтичное растение высотой до 2,5 м с крупными листьями и полым стволом (отсюда название дудник). Растет в Европе, Западной Сибири, на Северном Кавказе. В европейской части России встречается в диком состоянии и другой вид — лесной дудник (Angelica sylvestris L.). Лекарственный дудник (Angelica archangelica L.) культивируется в Бельгии, Голландии и некоторых других европейских странах. Эфирное масло содержится во всех частях растения, но для промышленной переработки используют только корни и семена. Соответственно, товарными продуктами являются два сорта масел.

5.1 Масло ангелики из корней

Oil of Angelica Root, Angelica Root Oil (англ.), essence d'angelique de racins (франц.), Angelicawurzelol (нем.), oleum angelicae radicis (лат.).

Получают длительной (до 24 часов) отгонкой с паром из измельченных свежих или сухих корней ангелики двухлетнего возраста. Выход эфирного масла составляет 0,1-0,2%, считая на вес свежих корней, и 0,6-1,0% из сухих корней. Французские предприниматели предпочитали вырабатывать масло на предприятиях г. Грасса из привозных сухих корней. В России масло ангелики не производилось и не производится.

Парфюмеры еще в конце XIX в. обратили внимание на масло корней ангелики из-за экзотического мускусного оттенка его запаха, очень редкого в растительном мире. Такой запах был особенно сильным у порций масла, собираемых в конце отгонки масла с паром. Он также проявляется при фракционировании масла вакуум-дистилляцией. В 1927 г. М. Кершбаум установил, что этот мускусный запах определяется наличием в масле макроциклического лактона — 15-пентаде-канолида.

В одном из первых детальнЫх исследований химического состава масла из корней ангелики (М. Н. Klouwen — диссертация, Riechstoffe und Aromen 1962, 12, 110; Miltitzer Ber. 1962, стр. 9) было показано, что, хотя количество 15-пентадеканолида составляет всего 1,0-2,5%, его вклад в букет запаха масла весьма значителен, так как этот мак-

циклический лактон обладает мощным запахом при малом пороге обоняния.

Почти все остальные компоненты являются монотерпеновыми углеводородами, но данные по их количеству, определенные разными горами, сильно отличаются друг от друга. Это связано не только юртом растения и местом его выращивания, но и с улетучиванием части монотерпенов в процессе сушки корней. Самыми надежными, вероятно, являются данные упомянутой выше диссертации. В ней установлено, что, кроме 1,0-2,5% 15-пентадеканолида, масло содержит альфа- и бета-фелландрены (35-45%), альфа-пинен (10-15%), 3-карен -12%), лимонен (5-10%) и до 12% ациклических монотерпенов.

Непостоянство химического состава сказывается на технических показателях товарных партий. Принятые Американской ассоциацией эфирных масел величины:

нарушаются, если масло ангелики вырабатывается из корней, хранившихся долгое время. В этом случае показатели плотности и преломления приобретают завышенные значения: плотность иногда до d 0,930, п до 1,490.

Масло корней ангелики представляет собой желтую жидкость со своеобразным запахом с нотами зелени, земли, мускуса. Острая токсичность, по RIFM (1975), — oral LD50 2,2 г/кг (мыши), derm. LD50 >5 г/кг (кролики). В виде 1%-ного раствора в петролятуме за 48 час. не вызывает раздражения кожи человека, но в чистом виде масло проявляет заметное раздражающее действие. Растворы масла в метаноле при концентрации больше 0,78% обладают фототоксическим действием. Поэтому IFRA ограничивает ввод масла в парфюмерные композиции и отдушки для мыла и косметики максимальной концентрацией 3,9%.

5.2 Масло ангелики из семян

Angelica Seed Oil (англ.), essence d'angelique de semence (франц.), Angelicasamenol (нем.), oleum angelica fructus (лат.).

Получают отгонкой с водяным паром из свежих раздавленных на вальцах семян ангелики. Выход масла составляет 0,3-1,8%. В нем, в отличие от масла из корней, содержится еще больше монотерпеновых углеводородов и присутствуют лишь доли процента макроциклических лактонов с 13 и 14 атомами углерода.

Масло из семян представляет собой светло-желтую жидкость. Запах подобен запаху масла из корней, но он не столь резок и более приятен. Технические показатели:

Острая токсичность, по MFM (1974), — oral LD50 >5 г/кг (крысы), derm. LD50 >5 г/кг (кролики). В виде 1%-ного раствора в петролятуме за 48 часов не вызывает раздражения кожи человека и реакции сенсибилизации. Фототоксический эффект отсутствует. Масло из семян не имеет ограничений IFRA на применение в парфюмерии и косметике.

Общий объем производства масел ангелики из корней и семян не превышает одной тонны в год. Оба сорта масла используются в составе пищевых ароматических эссенций, главным образом, для ликеров и ароматизированных водок.

Высокая цена этих масел, а в начале 90-х годов масло из корней стоило около 700 ам. долл./кг, из семян — 500 ам. долл./кг, ограничивает использование их в парфюмерии, тем более что сейчас налажено производство дешевых синтетических макроциклических лактонов. В 1997 г. цены на эти масла выросли более чем в 2 раза.

Для целей ароматерапии оба сорта масла ангелики применяются довольно редко. Масло из корней рекомендуют использовать при ароматерапии простудных заболеваний, кашля, астмы, а также при ревматических болях и воспалениях кожного покрова. Запрещено употреблять при пребывании на солнце.

Oil of Anis, Oil of Anis Seed (англ.), essence d'anis (франц.), Anisol (нем.), oleum anisi (лат.).

Анис (Pimpinella anisum L., Anisum vulgare Gaertn.) — однолетнее растение из семейства зонтичных — существовал в качестве сельскохозяйственной культуры уже в I в. до н. э. на острове Крит и в Египте. Его семена использовались как пряность и лекарственное средство, а также для приготовления благовоний.

С Х в. анис распространился по всему Средиземноморью. Позже Ииастаиванием зерен аниса стали готовить разные сорта анисовой водки, которые до сих пор популярны в Испании, Франции, Греции и Болгарии.

В XVI в. перегонкой с водяным паром начали получать анисовое эфирное масло, из которого знаменитый Роберт Бойль (1627-1691) выделил вымораживанием твердую «анисовую камфору».

В диком виде анис растет в Греции и Египте. Для получения анисового семени и эфирного масла его стали разводить во многих странах, включая Россию. Здесь плантации аниса возникли в 1830 г. в Воронежской губернии и быстро расширялись, достигнув в начале XX века размера больше четырех тысяч га. Россия стала важным для Европы импортером зерна аниса и анисового масла вплоть до I мировой войны.

В Советской России восстановление плантаций аниса началось в 1923 г. Производство анисового масла, которое теперь использовалось для нужд отечественной промышленности, в конце 30-х годов в среднем составляло 11-12 т/год.

Во время II мировой войны поля, занятые анисом и расположенные Н| Белгородской, Курской и Воронежской областях, оказались в зоне крупнейших танковых сражений, после которых приходилось больше думать о разминировании пшеничных полей и уборке бронированного металлолома, чем о посадках аниса.

Производство анисового масла в России было восстановлено лишь к началу 50-х годов и составляло в среднем 15 т/год. Однако со второй половины 60-х годов объем выработки анисового масла стал уменьшаться, так как Вьетнам стал поставлять в Россию дешевый бадьян (звездчатый анис), из которого вырабатывалось бадьяновое масло, близкое по составу и свойствам к анисовому. Во второй половине 80-х годов из вьетнамского бадьяна производилось 50-75% эфирного масла. Страны Западной Европы сейчас также предпочитают использовать бадьян и бадьяновое масло, главным образом, китайское.

Анисовое масло обычно получают отгонкой с водяным паром от I измельченных зрелых семян, используя аппараты периодического или непрерывного действия. На Алексеевском заводе России производство осуществляется на малой модели непрерывнодействующего аппарата И. Я. Пономаренко и И. Т. Поколенко, которая имеет производительность по сырью 260-270 кг/час (Н. А. Турышева и др., Технология натуральных ЭМ, стр. 144).

Выход масла составляет 2,0-2,5%. Его технические показатели:

Проводились также опытные работы по получению масла из целых растений. В отличие от многих эфирных масел анисовое масло является образцом почти монокомпонентного творения природы. В свежем продукте содержится 90-95% трамс-анетола, немного (около 5%) метилхавикола, а также малые доли монотерпенов и сесквитерпенов. Другие примеси, которые появляются в товарном анисовом масле, возникают в результате вторичных химических процессов. Автоокисление анетола приводит к образованию в масле анисового альдегида, анисового спирта и анетолгликоля, дегидратация которого дает анис-кетон. Облучение транс-анетола дневным светом приводит к образованию цис-анетола, который токсичнее транс-изомера в 20 раз.

В связи с токсичностью цис-анетола следует обратить внимание на возможность фальсификации натурального анисового масла полусинтетическим (из скипидара или из метилхавикола) или синтетическим (из анизола) анетолом, особенно если последний не освобожден от возможного во всех трех случаях присутствия цис-изомера.

Натуральное анисовое масло представляет собой бесцветную или желтоватую жидкость с типичным запахом аниса и сладким вкусом. Застывает при температуре ниже 15С. По пожарной классификации относится к горючим жидкостям: имеет т. всп. 100С.

По данным RIFM (1973), острая токсичность — oral LD5o 2,25 г/кг (крысы), derm. LD50 >5 г/кг (кролики). В виде 2%-ного раствора в петролятуме за 48 часов не вызывает раздражения кожи человека. Не имеет ограничений IFRA на применение в парфюмерии и косметике, часто используется в отдушках для зубных паст.

Анисовое масло входит в состав некоторых кондитерских изделий. С давних времен настойки зерен аниса, а потом и эфирное масло вводились в состав ликеров и анисовых водок. Оказалось, что анетол действует на людей одурманивающе, и это как бы суммируется с опьяняющим действием спирта. В России почти все люди с детства знают нашатырно-анисовую микстуру от кашля, которую раньше называли «капли датского короля».

Руководства по ароматерапии рекомендуют использовать анисовое масло при простуде, бронхите, гриппе, нарушениях кровообращения. Применять следует под контролем врача, так как действие масла достаточно сильно. Врачу-ароматерапевту необходимо убедиться, что эфирное масло не содержит цис-анетола и других не свойственных ему примесей, что проще всего сделать методом газожидкостной хроматографии.

7. МАСЛО ЗВЕЗДЧАТОГО АНИСА (БАДЬЯНОВОЕ МАСЛО)

Oil of Star Anis (англ.), essence de badiane (франц.), Sternanisol (нем.), oleum anisi stellati (лат.).

Звездчатый анис или бадьян (Illicium verum Hooker) представляет собой вечнозеленое дерево семейства бадьяновых высотой 8-10 м. Плоды бадьяна (восьмиконечные звездочки с семенами в каждом луче), а также листья содержат эфирное масло. В Древнем Китае семена и листья применялись для ритуальных воскурении и считались хорошим лекарственным средством при простудных и желудочных заболеваниях.

Эфирное масло обычно получают отгонкой с водяным паром от сухих или свежих плодов звездчатого аниса. Самым крупным производителем (больше 600 т/год) был и остается Китай. Развивается производство эфирного масла во Вьетнаме. В России в 70-80-х годах перерабатывались значительные количества семян бадьяна, ввозимых из Вьетнама.

Переработка вьетнамского сырья на заводах России практически не отличалась от переработки семян аниса. Выход эфирного масла из сухих семян достигал 8%. Технические показатели получаемого в России бадьянового масла были:

Потребители, как правило, не видели разницы между анисовым и бадьяновым маслом. Это определяется подобием химического состава эфирных масел, продуцируемых растениями, совершенно различными по ботанической классификации и по географии выращивания.

Стандартное бадьяновое масло содержит 80-85% транс-анетола, 0,2-0,5% цис-анетола, до 7% метилхавикола и примерно по 5% анисового альдегида и лимонена (J. Bricout, Bull. Soc. chim, ft. 1974, № 9-10, 1901, РЖХим. 1975, 6Р496; Jian-Quing Си, X Конгресс ЭМ, 1986, стр. 238). В отличие от анисового масла, здесь имеется до 5% линалоола.

Масло звездчатого аниса представляет собой светло-желтую жидкость с типичным запахом аниса. При охлаждении застывает в кристаллическую массу. Острая токсичность, по данным RIFM (1975), — oral LD5o 2,57 г/кг (крысы), derm. LDgo >5 г/кг (кролики). В виде 4%-ного раствора в петролятуме за 48 часов не вызывает раздражения кожи и реакции сенсибилизации. Фототоксический эффект отсутствует.

Масло не имеет ограничений IFRA на использование в парфюмерных композициях и отдушках для косметики. Иногда служит сырьем для получения практически чистого анетола методом вакуум-ректификации. В пищевых ароматических эссенциях применяется наравне с анисовым маслом.

Появление на международном рынке больших количеств бадьяно-вого масла из Юго-Восточной Азии практически подавило по экономическим показателям существовавшие в Европе производство анисового масла и даже выдерживает конкуренцию с синтетическим анетолом, вырабатываемым в Германии. Оптовая цена бадьянового масла была в 1990 г. 12 ам. долл./кг, а в 1995 г. 9,25 ам. долл./кг.

В ароматерапии это масло рекомендуют применять при простудных заболеваниях и нарушениях кровообращения под врачебным контролем из-за сильного его действия. Ввиду возможной фальсификации, необходим анализ образцов масла методом газовой хроматографии.

8. АПЕЛЬСИНОВЫЕ (ПОМЕРАНЦЕВЫЕ) МАСЛА

Эти масла вырабатываются из плодов, листьев и цветов двух очень близких видов вечнозеленого апельсинового дерева Citrus aurantium L., которые получили названия по вкусу их плодов: сладкий апельсин («португалло») и горький померанец («бигарадия»). Родиной апельсиновых деревьев считают Китай, где их выращивали с древних времен. В Европу апельсины попали гораздо позже, чем лимоны, которые стали известны после похода Александра Македонского в Индию.

Первым был горький померанец, который арабы распространили из Персии через Северную Африку в Испанию. Описанный Авиценной (Абу Али ибн Сина, 980-1037 гг.) в качестве лекарственного средства этот сорт померанца в Италии стали выращивать в XIV в.

Плоды сладкого апельсина в Европе были по-настоящему оценены только после того, как португальцы с XVI в. стали привозить морским путем из Китая плоды и саженцы апельсиновых деревьев. Сейчас эти «золотые яблоки» выращиваются на всех континентах. Они составляют вместе с мандаринами и лимонами одну треть мирового рынка свежих фруктов, тогда как горький померанец, не пригодный в пищу, занимает плантации гораздо меньшие,'чем сладкий апельсин.

Оба вида растения содержат эфирное масло и в плодах, и в цветах, и в листьях. Больше всего масла находится в корке сладкого апельсина. Добывается оно методом холодного прессования. Цветы содержат масло иного химического состава, называемое неролиевым маслом. Из листьев перегонкой с паром извлекают петигреневое масло.

Oil of Sweet Orange, Orange Oil Expressed (англ.), essence d'orange Portugal, essence d'orange douce (франц.), Apfelsinenschalenol, oleum auranti dulcis (лат.).

Под этим названием подразумевается эфирное масло, получаемое из корки апельсина Citrus sinensis (L.) Osbeeck (синонимы — С. aurantium L. var dulcis, С. aurantium Risso) механическим путем без нагревания. Много лет это был тяжелый ручной труд рабочих Сицилии и Калабрии, которые в полутемных каморках (на свету масло портится) выдавливали масло в глиняных горшках. Потом появились специальные машины, в которых зрелые апельсины катались на горизонтальных перфорированных вращающихся дисках, усеянных множеством вертикальных игл. Эти иглы вскрывали находящиеся в кожуре вместилища эфирного масла, и оно стекало через отверстия диска в приемник. В Испании масло получали прессованием апельсиновых корок на гидравлических прессах.

Теперь же, особенно в США и Бразилии, получение эфирного масла совмещают с производством апельсинового сока, который на Западе все больше вытесняет чай, молоко и другие традиционные напитки. На крупных механизированных установках апельсины измельчаются и полученная пульпа направляется в центрифуги, которые отделяют твердую часть и разделяют жидкую эмульсию на прозрачный апельсиновый сок и эфирное масло. Такое масло уступает по качеству сортам, полученным прежними методами, но применение подобной технологической схемы неизбежно из-за колоссальных объемов производства апельсинового сока и эфирного масла.

Выработка сладкого апельсинового масла во всем мире сейчас достигает 15000 т в год, что эквивалентно переработке более чем 3500000 т свежих апельсинов, так как выход масла составляет 0,3-0,6% от массы плодов.

Химический состав сладкого апельсинового масла типичен для всех цитрусов. Детальное его рассмотрение (G. Ohioff, RiechstofFe, 1990, стр. 130) показывает, что существенное влияние на запах и вкус масла оказывают:

1) наличие 88-97% (+)-лимонена, причем именно в этой оптической форме, так как (-)-лимонен обладает запахом с нотами скипидара, эвкалипта, мяты;

2) присутствие около 3% различных альдегидов — цитраля (0,1-0,2%), цитронеллаля (0,1%) и жирных альдегидов C8—C12 (в сумме до 2,8%);

3) наличие микропримесей 2,4-декадиеналя (0,03%), альфа-синенсаля (0,03%) и нуткатона (0,01%), которые имеют ничтожные пороги обоняния, а значит сильно влияют на запах всей смеси.

Апельсиновое масло необходимо хранить при температуре не выше +8 без доступа света и воздуха, так как при повышенных температурах и на свету может происходить превращение (+)-лимонена в (-)-лимонен. Воздух вызывает нежелательные окислительные процессы.

Сладкое апельсиновое масло представляет собой желтую или коричневатую жидкость с характерным запахом апельсина и мягким, ароматическим, но не горьким вкусом. Его технические показатели:

Острая токсичность, no MFM (1974), — oral LD50 >5 г/кг (крысы), derm. LD50 >5 г/кг (кролики). В виде 8%-ного раствора в петролятуме масло за 48 часов не оказывает на кожу человека ни раздражающего, ни сенсибилизирующего действия. Фототоксический эффект отсутствует.

Масло не имеет ограничений IFRA на применение в парфюмерии и косметике. Значительные его количества вводятся в отдушки для товаров бытовой химии. Из-за низкой цены (в среднем в 1997 г. — 3 ам. долл./кг) оно часто служит основой при создании искусственных эфирных масел — лимонного, бергамотного и др. Но основная часть сладкого апельсинового масла используется в пищевых ароматических эссенциях для напитков, кондитерских изделий и жевательной резинки.

Руководства по ароматерапии рекомендуют использовать сладкое апельсиновое масло при терапии нервных напряжений, депрессии, бессонницы. Оно полезно при спазмах и судорогах. Перед употреблением для лечебных целей обязателен анализ на отсутствие перекисных соединений и проверка угла вращения плоскости поляризации света во избежание применения продукта, полученного не прессованием, а методом перегонки с паром, или испорченного при долгом хранении.

8.2 Неролиевое масло из цветов сладкого апельсина

Хотя термин «неролиевое масло» относится традиционно к эфирному маслу, получаемому методом отгонки с паром из цветов горького померанца, подобный продукт вырабатывался и, вероятно, до сих пор делается из цветов обычного сладкого апельсина. В прейскурантах он отсутствует, но известны его технические показатели, например, для образцов испанского масла (Е. Gildemeister, B.V, 1959, 625):

Эти данные довольно близки к показателям настоящего неролиевого масла. Поэтому, покупая последнее, вы не можете быть на 100% уверены, что оно сделано из цветов горького померанца.

По данным китайских исследователей (Lin Zh.-K. и др. Acta dot. sin. 1986, 28, № 6, 635; РЖХим 1987, 8Р576), его состав подобен составу неролиевого масла горького померанца.

В китайском масле найдено 50% линалоола, 18% линалилацетата, 1 9% лимонена, 10% мирцена и оцимена, а также 3% геранил- и нерил-ацетата.

8.3 Масло горького померанца

Bitter Orange Oil (англ.), essence d'orange bigarad (франц.), Bitteres Pomeranzenol (нем.), oleum aurantii amari (лат.).

Вечнозеленое дерево горького померанца (Citrus bzgaradia Risso, Citrus aurantium L. subspec. amara), фрукты которого несъедобны, достигает высоты 6-10 м. Так как горький померанец устойчив к болезням, в Италии на него часто прививают другие виды цитрусовых, например, бергамот. Плоды померанца мельче, чем сладкие апельсины.

Кроме Италии, горький померанец культивируется в Испании, Марокко, Тунисе, на некоторых островах Вест-Индии и в Парагвае. Правда, целевым продуктом чаще всего является не столько масло из померанца, сколько рассматриваемые ниже неролиевое и петигреневое эфирные масла.

Масло из корки горького померанца получают методом холодного прессования с выходом 0,15-0,3%. Общий объем его производства не превышает 30 т в год. Установленные Американской ассоциацией эфирных масел технические показатели масла:

близки к данным сладкого апельсинового масла. Подобен и их химический состав.

В масле из корки горького померанца содержится до 92% (+)-лимонена и несколько меньше, чем в апельсиновом масле, терпеновых и жирных альдегидов. Присутствуют также 0,02% 2,4-декадиеналя и 0,13% нуткатона (М. Н. Boelens, R. J. Sindreu, X Конгресс ЭМ, 1986, стр. 551). Кроме того, в масле находится немного горьких веществ.

Масло горького померанца представляет собой жидкость со своеобразным свежим запахом и горьким вкусом. Цвет меняется от желтого к оранжевому и коричневому. Острая токсичность, по данным RIFM (1974), — oral LD50 >5 г/кг (крысы), derm. LD50 >10 г/кг (кролики). В виде 10%-ного раствора в петролятуме масло не вызывает за 48 часов раздражения кожи человека и реакции сенсибилизации. Обнаружен отчетливый фототоксический эффект при нанесении масла на кожу. В связи с этим IFRA ограничивает введение масла горького померанца в парфюмерные композиции и отдушки для косметики пределом 7%. Его цена в 1997 г. составляла около 300 фр. франков/кг.

В руководствах по ароматерапии это масло не упоминается.

8.4 Неролиевое масло из цветов горького померанца

Oil of Neroli Bigarade, Neroli Oil (англ.), essence de neroli bigarade (франц.), Orangenblutenol, Neroliol (нем.), oleum florum aurantii (лат.).

Неролиевое эфирное масло, получаемое отгонкой с водяным паром из цветов горького померанца, в Европе стало известно с XVI в. Оно было введено в состав модных духов уже в 1680 г. и с тех пор, несмотря на дороговизну, используется в самой престижной парфюмерии.

Чтобы получить 1 кг масла нужно переработать 850 кг свежих, собранных вручную цветов. Уже в 30-х годах текущего столетия в цивилизованной Франции стало трудно найти сборщиков цветов. Поэтому производство масла все больше перемещалось в Тунис, Марокко и Алжир.

Сейчас в прейскурантах значатся в качестве производителей только Тунис и Марокко. Какая-то часть масла делается во французских Приморских Альпах, но оно поступает сразу на предприятия г. Грасса для использования в парфюмерных композициях. В Северной Африке в год вырабатывается 2-3 т масла.

Химический состав неролиевого масла сильно отличается от состава масла, получаемого прессованием корки.

Неролиевое масло содержит 43% монотерпеновых углеводородов, среди которых преобладают (+)-лимонен (17%), бета-пинен (12%), траис-оцимен (6%) и мирцен (2%). Кроме того, в нем найдены ли-налоол (37%), линалилацетат (3-6%), неролидол (3%), фарнезол (1%) и другие минорные терпеноидные соединения (М. Н. Boelens см. выше).

В масле присутствуют также небольшие количества веществ, содержащих азот, которые сильно влияют на запах смеси. Это — мети-лантранилат (0,1%), индол (0,1%), фенилацетонитрил (0,1%) и один из амещенных пиразинов (0,0001%), порог

оксипиразин

обоняния которого составляет всего 2 части на триллион (G. Ohioff см- выше).

Неролиевое масло представляет собой янтарно-желтую жидкость с характерным пряно-ароматическим запахом, напоминающим запах цветов апельсина. Его технические показатели обычно укладываются в следующие пределы:

Масло «нероли-бигарад» является хорошим антисептиком. Его «фенольный коэффициент» равен 5,5, то есть по бактерицидному действию оно в 5,5 раз эффективнее фенола. Острая токсичность масла, по RIFM (1976), — oral LD50 4,55 г/кг (крысы), derm.LD50 >5 г/кг. В виде 4%-ного раствора в петролятуме оно не вызывает за 48 часов раздражения кожи человека и реакции сенсибилизации. Фототоксический эффект отсутствует.

Масло не имеет ограничений IFRA на применение в парфюмерии и косметике, однако сейчас используется довольно редко в изделиях самого высшего сорта, так как его цена в 1997 г. достигла 14000 франц. франков за 1 кг.

Руководства по ароматерапии сообщают о полезном действии масла при бессоннице, депрессии, сухости кожи и дерматозах. Вероятность попадания настоящего неролиевого масла в руки ароматерапевтов очень мала. По-видимому, они получат искусственную композицию или экстракт дистилляционных вод, сопутствующих эфирному маслу при перегонке с паром.

Аналитическими методами установить случаи фальсификации очень трудно.

Для использования в парфюмерии цветы горького померанца иногда подвергают экстракции петролейным эфиром с последующим получением абсолютного масла. Оно содержит около половины летучих (перегоняющихся с паром) компонентов и, по данным Y.-R. Naves, имеет следующие технические показатели:

Этот продукт, называемый Orange Flower Absolute, был испытан RIFM (1982) по обычным медико-биологическим показателям. Острая токсичность — oral LD50 (крысы) и derm. LD50 (кролики) — в обоих испытаниях превышала 5 г/кг.

При нанесении на кожу человека в виде 20%-ного раствора в петролятуме за 48 часов не возникало ни раздражения, ни реакции сенсибилизации.

Oil of Petitgrain (англ.), essence de petitgrain (франц.), Petitgrainol (нем.), oleum petitgrain (лат.).

Петигреневые масла вырабатывают из листьев и веток цитрусовых деревьев методом перегонки с паром.

Наилучшим считается петигреневое масло из листьев горького померанца, которое носит название «масло петигрень бигарад». Оно уже с XVIII в. использовалось во французской парфюмерии. Вырабатывалось на Юге Франции.

В XIX в. его стали делать на Севере Африки, в Италии и Испании, но потребность в нем превышала ресурсы, которые могли дать имевшиеся во всех этих странах плантации горького померанца, и с начала XX в. мощным производителем петигреневого масла стал Парагвай.

В 1880 г. в Парагвае было организовано выращивание горького померанца, который вскоре скрестили с местными сортами кислого и полусладкого апельсина. В результате возник сорт «парагвайского петигреневого масла». Экспорт этого масла рос быстрыми темпами (1900 г. — 9 т, 1920 г. — 74 т, 1940 г. — 160 т, 1954 г. — 244 т). Сейчас его производство в Парагвае достигло 360 т/год.

Качество петигреневого масла зависит не только от сорта растения, но и от технологии перегонки. Поскольку оно содержит суммарно до 80% линалилацетата и линалоола, нельзя вести перегонку в примитивных аппаратах с огневым обогревом, в которых листья купаются в кипящей воде, так как при этом происходят известные процессы разложения линалоола и его ацетата. Отгонку масла нужно вести острым паром с немедленным сбросом конденсата. Выход масла составляет около 0,2%.

Химический состав петигреневого масла лучше всего изучен на примере масла сорта «бигарад». Результаты исследования масла современными методами (М. Н. Boelens, R. J. Sindreu, X Конгресс ЭМ, 1986, стр. 551; G. Ohioff, Riechstoffe, 1990, стр. 140) показывают, что оно состоит примерно из 400 компонентов. Характер запаха определяют линалилацетат (46%), линалоол (25%), геранил- и нерилацетат (в сумме 7%), гераниол и нерол (суммарно 3%), альфа-терпинеол (6%), лимонен (2-4%), а также многие минорные компоненты, среди которых следует отметить влияние неролидола (0,05%) и других се-сквитерпеновых спиртов, эпокси-оцимена (0,0003%), бета-дамасценона (0,0002%), бета-ионона (0,0005%) и 2-изопропил-З-метоксипиразина (0,0001%). По данным М. Буленса, в масле присутствуют 0,05% индола и 0,05% метилового эфира N-метилантраниловой кислоты.

Парагвайское петигреневое масло, которое в настоящее время является доступным (по цене и объемам производства) продуктом, представляет собой светло-желтую жидкость (т. всп. 67 С) с сильным характерным запахом, напоминающим запах линалилацетата и неролиевого масла. По стандарту ИСО-3064, оно должно иметь следующие технические показатели:

то есть содержание сложных эфиров, считая на линалилацетат 39-60%.

Острая токсичность масла, по данным RIFM (1982), — oral LD5o >5 г/кг (крысы), derm. LD50 >5 г/кг (кролики). В виде 8%-ного раствора в петролятуме оно не вызывает за 48 часов ни раздражения кожи человека, ни реакции сенсибилизации. Фототоксический эффект отсутствует.

Комиссия IFRA не вводит ограничений на применение в парфюмерии и косметике петигреневого масла из листьев как настоящего горького померанца, так и его парагвайского гибрида. В 1997 г. оптовая цена парагвайского петигреневого масла составляла 23 ам. долл./кг.

Известны случаи фальсификации и парагвайского, и североафриканского масел введением дешевых синтетических продуктов. Поэтому необходим тщательный инструментальный анализ образцов и производственных партий.

Руководства по ароматерапии рекомендуют использовать петигреневое масло как успокаивающее и тонизирующее средство при депрессии и бессоннице, а также в качестве антисептика в средствах против угрей и грибковых заболеваний.

Oil of Arnica Flovers (англ.), essence de fleurs d'arnica (франц.), Arnicablutenol (нем.), oleum arnicae floris (лат.).

Арника горная (Arnica montana L.) принадлежит по ботанической классификации к семейству сложноцветных. По внешнему виду напоминает ромашку. В диком виде растет преимущественно на возвышенных местах Европы, включая Украину и Запад России. Известна больше не как эфиромасличное, а как лекарственное растение.

Эфирное масло получают из соцветий длительной (не менее 5 час.) перегонкой с паром. Выход масла в лучшем случае составляет 0,25%, считая на подсушенное сырье. Оно имеет необычную мазеобразную консистенцию, что зависит от наличия в нем около 45% жирных кислот: пальмитиновой, миристиновой, линолевой, линоленовой и олеиновой.

Сильный ароматический запах с нотами травы и чая определяется присутствием 11,5% терпеновых углеводородов, а также 1,9% карбонильных соединений и 1,5% тимола и его производных.

В числе последних идентифицированы метиловый эфир тимола, изобутират тимола и диметиловый эфир гидрокситимола (G. Willuhn, Planta med. 1972, 21, 329, Miltiz. Ber. 1972, стр. 10; Planta med. 1972, 22, 1, Miltitz. Ber. 1973, стр. 10).

Официальные технические показатели для масла из соцветий арники не установлены. Обычные пределы физических и химических данных:

В парфюмерии применяется довольно редко. В общих прейскурантах эфирное масло арники отсутствует. Вероятно, вырабатывается по особым заказам и продается по договорным ценам.

Иногда в парфюмерных композициях используется масло, полученное методом экстракции.

Руководства по ароматерапии рекомендуют использовать эфирное масло из соцветий в качестве ранозаживляющего и обезболивающего средства. Применяется при воспалениях кожного покрова и ревматических болях.

Oil of Basil (англ.), essence de basilic (франц.), Basilicumol (нем.), oleum basilici (лат.).

10.1 Масло благородного базилика

Из более чем 150 видов рода «базилик» (Ocimum), растущих повсеместно и используемых для парфюмерных и лечебных целей, наибольшее распространение получил благородный базилик Ocimum basilicum L., который называют также базиликом европейского или средиземноморского типа. Это растение культивируется более 1000 лет. Много лет выращивалось во Франции под названием «grand basilic».

Эфирное масло получается методом перегонки с паром. При переработке верхушек растений с соцветиями выход масла составляет 0,1%. Наиболее распространенной во Франции была разновидность растения Ocimum basilicum var. crispum E. G. Camus.

Начиная с 50-х годов текущего столетия, главными производителями становятся Египет и Коморские острова. При этом, если египетское масло в какой-то мере соответствует средиземноморскому типу, то масло с Коморских островов относится к так называемому «экзотическому» или «реюньонскому» типу, которое отличается от обычного по химическому составу и запаху.

Известна способность разных сортов и видов базилика к перекрестному опылению даже на расстоянии до 1 км. Наблюдаются заметные различия в размере растений, цвете листьев, окраске цветков (желтая, голубая, фиолетовая), химическом составе эфирных масел. Наряду с Ocimum basilicum L. в качестве лекарственных растений используются: О. canumL., О. sanctumli., О. menthaefolium Hochst, О. minimumL. (франц. — «petit basilic»).

До 70-х годов было известно, что базиликовое масло средиземноморского типа содержит около 50% (-)-линалоола и 5-30% метил-хавикола, а масло с Коморских островов имеет в качестве основного компонента метилхавикол. Детальные исследования последних лет показали, что базилик способен к биосинтезу душистых веществ по двум направлениям: а) по пути получения смеси линалоол—гераниол и б) по пути образования четырех родственных по структуре соединений ароматического ряда (метилхавикол, метилэвгенол, метилциннамат, эвгенол). Это приводит к возможности существования четырех хемотипов

О. basiltcum при следующих максимальных концентрациях компонентов в масле:

линалоольный тип — до 84% линалоола, : метилхавикольный тип — до 85% метилхавикола, метилэвгенольный тип — до 68% метилэвгенола, метилциннаматный тип — до 64% метилциннамата

(см. В. М. Lawrence, VIII Конгресс ЭМ, стр. 111; Х Конгресс ЭМ, ;стр. 161).

Существуют и многочисленные промежуточные типы масел с измененными концентрациями составляющих.

Коммерческие партии базиликового масла, поставляемого с Коморских островов, содержат обычно 75-87% метилхавикола, до 1% эвгенола, 1-2,6% метилэвгенола, 0,7-6% линалоола, 0,6-6% 1,8-цинеола, до 0,5% камфоры, до 0,1% час-3-гексенола и много минорных компонентов.

Египтяне сообщают, что на состав масла базилика, выращенного из стандартных французских семян, может сильно влиять даже вид почвы. Так, масло, полученное из растений, растущих на песчаной почве, содержало 46% линалоола, 18% метилхавикола и 8% эвгенола. На глинистых почвах были получены другие данные: 59% линалоола, 3 и 11% метилхавикола и эвгенола (А. Е. Osman и др., VIII Конгресс ЭМ, стр. 95).

Запах и физические показатели масел европейского и реюньонского типа заметно отличаются друг от друга.

По данным RIFM (1973), базиликовое масло европейского типа имеет летальные дозы — oral LD50 1,4 мл/кг (крысы), derm. LDgo >5 мл/кг — ив концентрации 4% (в петролатуме) не действует раздражающе на кожу человека. Оно не обладает фототоксическим эффектом. Это масло не имеет ограничений IFRA для применения в парфюмерии и косметике.

В 1990 г. цена египетского базиликового масла составляла около 75 ам. долл./кг, а масла с Коморских островов — 100 ам. долл./кг. В 1997 г. оптовые цены масла линалоольного типа выросли примерно на 20%, а метилхавикольного — понизились до 60 ам. долл./кг.

Ввиду значительных колебаний состава возможны различные фальсификации масла, например, добавки дешевых синтетических продуктов. Поэтому перед применением необходим тщательный газо-хроматографический анализ. Это особенно касается применения для лечебных целей, так как парфюмеры контролируют масло по запаху.

В руководствах по ароматерапии базиликовое масло рекомендуют использовать при утомлении, головных болях, мигрени, бессоннице и депрессиях.

10.2 Масло эвгенольного базилика

Эвгенолсодержащий вид базилика Ocimum gratissimum L. был использован Никитским ботаническим садом Крыма для выведения в 30-х годах нового сорта «юбилейный», который давал в условиях Грузии и Краснодарского края России при размножении семенами стабильный выход 0,3-0,4% эфирного масла с высоким содержанием в нем эвгенола.

Начатое в 1937 г. производство этого масла уже в 1939 г. составило 18 т, что позволило сократить импорт гвоздичного масла. После паузы военных лет выработка масла эвгенольного базилика в 60-70-е годы была 35-40 т/год, а к концу 80-х годов достигла 50 т/год.

Переработка больших масс растительного сырья (0,3-0,4 т на 1 кг I масла) потребовала применения аппаратуры непрерывного действия (Н. А. Турышева и др., Технология натуральных ЭМ, стр. 155), что было осуществлено, начиная с 1960 г. В процессе перегонки масло распределяется на две части: легкую с d 0,959-0,985 и п 1,514-1,526 и тяжелую с d 1,030-1,056 и п 1,529-1,536. Часть масла приходится извлекать из дистилляционных вод. Основным компонентом масла юбилейного базилика является эвгенол (до 80%).

В нефенольной части присутствуют бета-кариофиллен и гермакрен D (суммарно ~6%) и другие сесквитерпеновые и монотерпеновые углеводороды, например, до 8% оцимена (см. А. Д. Дембицкий и др., РЖХим., 1985, 6Р562). Созданный в Грузии новый сорт эвгенольного базилика «Келасури-2» продуцирует эфирное масло с 85% эвгенола и ~6% бета-кариофиллена и гермакрена D (Н. Ш. Багатурия и др., Пищевая промсть, 1986,№ 8, 46).

Смесь тяжелой и легкой фракций масла эвгенольного базилика представляет собой темно-желтую или красно-коричневую жидкость с гвоздичным запахом. По пожарной классификации относится к горючим жидкостям с т. всп. 75С. В 80-е годы в России и Грузии масло целиком использовалось для выделения эвгенола, применяемого в качестве душистого вещества. Известно, что эвгенольно-базиликовое масло, как и сам эвгенол, обладает сильным бактерицидным действием. Отмечалась активность масла против сальмонеллы (G. S. Grower, Parf. und Kosm. 1977, 58, 326), а также антитуберкулезное действие даже при разведении 1:1000000. Местноанестезирующее действие при разведении 1:100 (М. Sirsi и др., Journ. Indian Inst. Sci. 1952, 34, 261) подобно известному действию эвгенола в зубоврачебной практике.

В ароматерапии это масло может быть использовано для частичной или полной замены гвоздичного масла.

Oil of Bay W. I. (англ.), essence de bay (франц.), Bayol (нем.), oleum mirciae (лат.).

Настоящее байевое масло получают из листьев дерева Pimenta racemosa (Miller) J. W. Moore семейства миртовых, которое растет в диком виде и культивируется на островах Вест-Индии.

Само название «bay» может вызвать путаницу, так как с английского оно переводится как «лавр» или «лавровое дерево». И действительно, этим термином называют калифорнийский лавр (Umbellularia califomian) и всем известный благородный лавр (Laurus nobilis).

Эфирное масло последнего в торговле часто называют по-английски «Sweet Bay». Кроме того, следует отметить, что из растений рода Pimenta вырабатывается не только байевое масло, но и так называемое «пиментовое масло» из Pimenta officinalis.

Эфирное байевое масло получают отгонкой с паром из листьев. Выход масла составляет 0,75-1,25%. При перегонке дистиллят разделяется на три слоя: верхний — углеводородный, средний — водный и тяжелый — фенольный. Оба органических слоя объединяют.

С 50-х годов основными производителями байевого масла стали Доминиканская Республика и остров Пуэрто-Рико. Объем производства меняется в зависимости от заказов в пределах 10-20 т/год. По стандарту ИСО-3045, технические показатели эфирного масла должны соответствовать следующим:

Фенолы легко отделяются обработкой водным раствором щелочи, и в их составе найдены эвгенол и хавикол.

Исследование химического состава байевого масла современными методами (В. М. Lawrence, VII Конгресс ЭМ, 1977, стр. 174; L. Peyron и др., VIII Конгресс ЭМ, 1980, стр. 433) показало, что количественное соотношение эвгенола к хавиколу оценивается как 4:1. Кроме того, в масле были идентифицированы мирцен (14-32%) и другие монотерпеновые углеводороды (5%), октен-3-ол и октан-3-ол (в сумме 1,8%), 1,8-цинеол (до 2%), цитраль (0,5%) и около 2% других монотерпеновых кислородсодержащих соединений.

Байевое масло представляет собой желтую темнеющую на воздухе жидкость со свежим пряным запахом, подобным запаху гвоздики. Обладает сильным бактерицидным и фунгицидным действием. Острая токсичность, по данным RIFM (1973),— oral LD50 1,8 г/кг (крысы), derm. LD5o >5 мл/кг (кролики). В виде 10%-ного раствора за 48 час. не вызывает раздражения кожи человека и реакции сенсибилизации. Ограничений IFRA на использование в парфюмерии и косметике не имеет.

В начале 90-х годов оптовая цена байевого масла составляла около 35 ам. долл./кг. В 1997 г. она увеличилась до 50 ам. долл./кг. В Масло применяется в парфюмерных композициях и отдушках различного назначения. На его основе готовятся специальные лосьоны для предотвращения выпадения волос. Оно используется также при изготовлении известного в США и Вест-Индии рома марки «Bay Rum», который прежде делали перегонкой рома над листьями Pimenta racemose, а теперь — просто добавлением байевого масла к рому и последующей фильтрацией.

В руководствах по ароматерапии байевое масло рекомендуют использовать при утомлении и депрессиях. Оно способно повысить кровяное давление, помогает при простудных заболеваниях, стимулирует рост волос, обладает антисептическими свойствами.

Oil of Tagetes, Oil of Marigold (англ.), essence de tagete (франц.), Д Tagetesol, Studentenblumenol (нем.).

Бархатцы относятся к ботаническому роду Tagetes, насчитывающему около 50 видов. Происходят они из Южной Америки и Южной Африки. Это — однолетние теплолюбивые растения. Хорошо переносят жару, но не выдерживают заморозков. В Европе долгое время выращивались как садовые декоративные растения.

Эфирное масло для парфюмерии стали вырабатывать только с 20-х годов XX века. Для этого чаще всего используются так называемые «мелкие» бархатцы (вопреки названию их высота составляет • 1,7-2 м), которые относятся к виду Tagetes minuta L., идентичного , Tagetes glandulifera Schrank. Теперь промышленные плантации таких 1 бархатцев имеются в Кении, Южной Африке, Индии, Аргентине и в Австралии. Однако общий объем производства эфирного масла меньше одной тонны в год.

Никитский ботанический сад Крыма провел многолетние опытные работы по акклиматизации бархатцев. Были выведены два сорта, пригодные для выращивания в Крыму, Грузии и Краснодарском крае (В. И. Машанов и др., Новые эфирномасличные культуры, изд. «Таврия», Симферополь, 1988, стр. 4). Но эти работы не получили значительного развития, так как запах масла не нашел широкого признания у парфюмеров ведущих парфюмерных фабрик СССР. Кроме того, обнаружилась нестабильность масла при хранении.

Эфирное масло получают главным образом методом перегонки с паром. Используют надземную часть цветущих растений, которые обычно измельчают. Выходы масла меняются в широких пределах (0,3-0,8%) в зависимости от сорта растения и срока уборки.

Химический состав эфирного масла Tagetes minuta довольно непостоянен. На него влияют не только селекционные особенности растения и срок его уборки, но и география места выращивания. Обычно масло содержит до 50% монотерпеновых кетонов, в том числе тагетон (15-20%), дигидротагетон (10-18%), бета-оцименон (до 15%), который иногда называют дегидротагетоном, и карвон (до 6%). Присутствуют также бета-оцимен, линалоол и линалилацетат, а также некоторые монотерпеновые и сесквитерпеновые углеводороды (В. М. Lawrence и др., Perfumer and Flavor. 1985/86, 10, № 6, 56; E. H. Graven и др., IX Конгресс ЭМ, 1983, книга 1, стр. 12; R. К. Baslas, А. К. Singh, Journ. Indian Gem. Soc., 1981, 58, 422).

Масло бархатцев, полученное перегонкой с паром, представляет собой жидкость желтого или зеленого цвета со своеобразным пряным запахом. При хранении темнеет и полимеризуется, что определяется склонностью ненасыщенных ациклических кетонов, входящих в состав масла, к реакциям конденсации, диенового синтеза и окислительной порчи.

Технические показатели торговых партий эфирных масел, выработанных в разных странах, отличаются друг от друга, но обычно имеют следующие пределы:

Иногда для предохранения от порчи эфирное масло разбавляют диэтилфталятом.

Масло Tagetes minuta обладает антисептическими свойствами. Острая токсичность, по MFM (1982), — oral LD50 3,7 г/кг (крысы), derm. LDgo >5 г/кг (кролики). В виде 2%-ного раствора в петроля-туме за 48 часов не вызывает раздражения кожи человека и реакции сенсибилизации. Фототоксический эффект отсутствует.

Масло не имеет ограничений IFRA на использование в парфюмерии и косметике. В 1997 г. оно стоило 95-100 ам. долл./кг.

Другие виды бархатцев дают эфирные масла, подобные по составу и свойствам маслу Tagetes minuta. В Индии культивировался и, вероятно, и сейчас выращивается вид Tagetes patula L., получивший в Германии название Studentenblume (цветок студентов). Этот вид при отгонке с паром дает вязкое жидкое масло с сильным запахом, начальные ноты которого имеют фруктовый оттенок. Масло содержит около ,40% кетонов.

Изученный Никитским ботаническим садом вид Tagetes signata Bartl. французского происхождения содержит всего 0,2-0,3% эфирного Масла. Показано, что по мере созревания в этом масле уменьшается количество лимонена, но растет (до 31%) содержание кетонов (В. И. Ма-Шанов и др., см. выше, стр. 9).

В руководствах по ароматерапии полезные свойства масла бархатцев описываются довольно скупо. Его рекомендуют использовать при утомлении, нервных напряжениях и расстройствах. Известно, что это Масло применяют в качестве репеллента против мух и насекомых-паразитов.

13. БЕНЗОЙНАЯ СМОЛА И СТИРАКС

Врач Древнего Рима Диоскорид описал в I веке растение, способное давать при повреждении коры пахучую смолу. Оно распространено на многих островах Греции, на Кипре и Крите. Это кусты высотой до 5 м с белыми пахучими цветами. По современной ботанической классификации относится к виду «стиракс лекарственный» (Styrax officinalis) семейства стираксовых (Styraceae).

Местные жители с древних времен собирали смолу этого растения в виде затвердевших «слез» или в полужидком виде в трубочки из тростника. Она использовалась, заменяя дорогой ладан, при религиозных воскурениях. Иногда служила лекарственным средством или инсектицидом, однако не стала товарным продуктом массового применения.

Таким товаром уже в древности стал «стиракс» — смолоподобный продукт, собираемый на крупных деревьях Liquidambar orientalis семейства гамамелисовых (Hamamelidaceae). Эти деревья растут в южной части Малой Азии в провинциях Памфилия и Киликия, близких к острову Кипр. Видимо, в античные времена люди больше внимания обращали на подобие смол, чем на отличия растений, почему и дали название «стиракс».

Другим товарным продуктом, известным в Юго-Восточной Азии еще до Новой Эры, была «бензойная смола», получаемая с деревьев 1 семейства стираксовых (Styrax tonkinensis, Styrax benzoin).

Таким образом, имеется полное несоответствие между торговыми названиями товаров и ботаническими названиями их растительных источников.

Benzoin (англ.), benjoin (франц.), Benzoeharz (нем.), benzoe dulcis (лат.)

Бензойная смола, называвшаяся в России «росным ладаном», добывается методом «подсочки» на тропических деревьях двух видов. Деревья тонкинского стиракса (Styrax tonkinensis), достигающие в высоту 30 м, растут в Таиланде, Лаосе, Камбодже и Вьетнаме. Их смола широко используется для воскурении в буддистских храмах. В восточной медицине считалась хорошим лекарством для лечения астмы и простудных заболеваний. В Европе смола появилась в XIV в. Арабские купцы доставляли ее в Александрию, а венецианские — дальше в страны Западной Европы.

Немного позже стала известна бензойная смола с острова Суматра. Здесь в диком виде растет дерево Styrax bemoin Dryander, достигающее иногда высоты 34 м, с гроздьями пахучих мелких цветов. Добыча этой смолы с давних времен была промыслом местных жителей подобно добыче сосновой смолы в России. На острове Ява были созданы плантации этого дерева, которое лучше всего продуцирует смолу с семи — до двадцатилетнего возраста.

Индонезийская бензойная смола в 70-е годы текущего столетия была важным товарным продуктом. В 1975-76 гг. с Суматры на Яву ежегодно завозилось около 2000 т смолы. Для парфюмерии отбирался продукт лучшего качества, экспорт которого в Европу и Сингапур достигал 200 т/год (Н. L. Tan, VII Конгресс ЭМ, 1977, стр. 51). Значительные количества смолы использовались в качестве полезной добавки в косметические изделия, а также для медицинских и технических целей.

Применение в духах, туалетных водах и одеколонах требует специальной ее переработки. Попытки отогнать эфирное масло с водяным паром дают слишком небольшой выход масла, которое при этом теряет присущую смоле ценную для парфюмерии способность фиксировать запах. Поэтому смолу обрабатывают спиртом, как правило, при нагревании до 40С, отделяют нерастворившуюся часть, а затем отгоняют спирт, получая бензойную смолу-резиноид.

При переработке индонезийской смолы выход резиноида составляет обычно 65% и может быть больше лишь для особо отобранных товарных партий. Сиамская (тонкинская) смола обычно дает 85-95% резиноида. Такую переработку ведут европейские или американские предприятия, вырабатывающие парфюмерные композиции и отдушки. Иногда они осуществляют экстракцию в два приема: сначала бензолом, а затем, как при получении абсолютных масел, — спиртом.

Несмотря на внешнее сходство, сиамская и индонезийская бензойные смолы по химическому составу отличаются друг от друга. Сиамская смола, которая считается лучшей по качеству, содержит 65-75% бензоата кониферилового спирта, 10-12% свободной бензойной кислоты, до 1,5% ванилина, а также примеси смол типа канифоли. В индонезийской смоле находятся по преимуществу сложные эфиры коричной кислоты, коричный спирт, фенилпропиловый спирт, совсем немного ванилина и следы стирола.

Производные смоляных кислот, как правило, отделяются при доведении бензойной смолы до парфюмерных кондиций.

Бензойная смола-сырец представляет собой застывший на воздухе латекс, вытекший из поврежденных деревьев. При хранении постепенно твердеет и приобретает более темную окраску. Температура размягчения достигает 75-90 С.

Запах сиамской смолы — приятный, сладко-бальзамический с отчетливой ванильной нотой. В запахе индонезийской смолы ванильная нота мало заметна, особенно в низших сортах, где появляются резкие оттенки начального запаха, обусловленные присутствием следов стирола.

Чтобы повысить торговую ценность индонезийской смолы продавцы иногда смешивают ее с сиамской или просто добавляют в нее синтетический ванилин.

По данным RIFM (1973), резиноид бензойной смолы не обладает токсическими свойствами: oral LD50 10 г/кг (крысы), derm. LD50 8,9 г/кг (кролики). В виде 8%-ного раствора в петролятуме он за 48 часов не вызывает раздражения кожи человека. При концентрациях, обычных для туалетных препаратов, случаев дерматита обнаружено не было.

IFRA не вводит ограничений на применение бензойной смолы в парфюмерии и косметике. Она используется также при приготовлении напитков, изделий из теста, жевательной резинки.

По прейскурантам 1997 г. сиамская бензойная смола стоила 12 ам. долл./кг.

Хотя в восточной медицине полезные свойства бензойной смолы давно известны, далеко не все современные руководства по ароматерапии ее упоминают. Рекомендуется использовать смолу при ингаляциях для терапии бронхитов и простудных заболеваний, а также при массажах для уменьшения мышечных и суставных болей. Косметологи иногда вводят бензойную смолу в кремы для ухода за кожей лица и рук.

Проверка подлинности методами инструментального анализа обязательна. Кроме того, необходимо убедиться, что продукт не содержит ядовитого бензола и других ароматических углеводородов.

Styrax, Storax (англ.), styrax (франц.), Storax (нем.), balsamum styracis (лат.).

Известный с библейских времен азиатский стиракс, добываемый из растущего в Малой Азии дерева Liquidambar orientalis Mill., с древности использовался для культовых воскурении, изготовления благовонных масел и мазей, а также в качестве лекарства. Он до сих пор не потерял своего значения, хотя его компоненты, сыгравшие важную роль в становлении современной органической химии, сейчас производятся синтетически.

Смола собирается методом «подсочки» на взрослых дикорастущих деревьях высотой до 15 м в виде вязкой массы с плотностью около 1,1. Для очистки ее кипятят с водой, а затем отжимают, получая светлый бальзам с характерным ароматическим запахом.

При попытках перегонки азиатского бальзама с паром максимальный выход эфирного масла составляет 1%, что, естественно, делает невозможным его применение на практике по экономическим соображениям. В то же время растворение бальзама в спирте и отгонка последнего после отделения нерастворимой части дает пригодный для парфюмерии резиноид стиракса. Возможна также экстракция бензолом с последующим получением так называемого «абсолю стиракса».

Известен американский стиракс, который добывают с деревьев Liquidambar styraciflua L. var macrophylla, растущих в Гондурасе и Гватемале. В отличие от азиатского он содержит больше летучих соединений: при перегонке с паром удается получить 15-20% эфирного масла.

Исследования, выполненные с разными сортами стиракса и отогнанных из них эфирных масел, позволяют чаще всего судить лишь о качественном их составе. Там присутствуют эфиры коричной кислоты (этиловый, бензиловый, циннамиловый, фенилпропиловый), свободная коричная кислота (15-20%), стирол, следы ванилина, а также производные смоляных кислот.

Общеизвестных стандартов на стиракс или резиноид стиракса не установлено.

В прошлые годы стиракс чаще всего использовался при производстве отдушек для туалетного мыла. Экспорт азиатского стиракса из Турции в 50-е годы достигал 100 т/год. Теперь он, вероятно, уменьшился, так как по прейскурантам 1997 г. цена азиатского стиракса достигла 46 ам. долл./кг. Гондурасский стиракс стоит сейчас 7-8 ам. долл./кг.

Из-за обнаруженных случаев дерматита комиссия IFRA запретила; с 1982 г. использование стиракса-сырца в отдушках и парфюмерных композициях без обработки его этиловым спиртом, то есть без переработки его в резиноид.

Руководства по ароматерапии рекомендуют применять спиртовый экстракт стиракса при терапии плохо заживающих ран и воспалениях. Говорят, что он способствует снятию нервных напряжений. Прежде чем использовать резиноид стиракса для целей ароматерапии, следует установить его подлинность и проверить на отсутствие ядовитого бензола.

Oil ofBergamot (англ.), essence de bergamote (франц.), Bergamottol (нем.), oleum bergamottae (лат.)

Дерево бергамота (Citrus bergamia Risso или Citrus auraniium L. subsp. bergamia) появилось в Италии в половине XVII в. Его происхождение точно неизвестно. Лишь название бергамот, сходное по звучанию с турецким «князь груш», говорит о том, что это растение попало в Италию с Востока. Оно культивируется в итальянской Ка-лабрии (на самом «носке итальянского сапога»). В высоту достигает 5 м.

Выращивание бергамота требует особых условий. Дерево совершенно не выносит заморозков и даже понижения температуры ниже +3С. Нежные 'цветы с трудом переносят весенние ветры. Засуха и жара в июле—августе приводит к опаданию недозрелых мелких плодов, содержание масла в которых очень мало. Все это делает Италию чуть ли не единственным производителем бергамотного эфирного масла. С 1925 г. здесь ежегодно вырабатывают больше 150 т этого масла, если не возникает каких-нибудь погодных аномалий.

Эфирное масло получают переработкой целых плодов на специальных машинках, которые соскабливают часть корки вместе с маслом. Затем проводится фильтрация водно-масляной смеси от твердых частиц и отделение масла от воды. При переработке плодов бергамота в крупных масштабах используют более современное оборудование, а из мякоти выделяют лимонную кислоту, которая является дополнительным товарным продуктом.

Выход эфирного масла составляет около 0,5% от массы плодов бергамота.

Химический состав бергамотного масла долгое время был известен лишь приблизительно. Методы химического анализа подтверждали наличие в нем значительных количеств линалилацетата, линалоола, а также моно- и сесквитер неновых углеводородов.

Результаты более подробных исследований не публиковались, вероятно, из-за желания химических фирм создать имитацию бергамотного масла, близкую к природному продукту. Такие композиции появились в 60-х годах, а публикации о подробностях состава — лишь в начале 80-х годов.

Оказалось, что в масле содержится 175 веществ, 26 из которых имеют концентрацию больше 0,1% и в сумме составляют 96% от общей массы масла. В отличие от других масел из корок цитрусовых фруктов, оно содержит до 55% суммы линалилацетата и линалоола, причем известно, что по мере созревания бергамота количество линалилацетата увеличивается, а линалоола уменьшается. Количество (+)-лимонена составляет 23-32%, гамма-терпинена 5-11%, цитраля 0,6%.

Заметное влияние на запах оказывает присутствие сесквитерпенов, в том числе альфа-бергамотена (0,3%) и бета-бисаболена (0,6%), а также кислородсодержащих сесквитерпеноидов (неролидола, фарнезола, бисабололов). Неожиданным было обнаружение в бергамотном масле жасмона (Е. Sund и др. Helv. chim. acta 1964, 47, № 2, 408; H. P. Schenk,

D. Lamparsky, Seifen—Ole—Fette—Wachse 1981, 107, № 13, 363, РЖ-Хим 1982, 6Р640; G. Ohioff, Riechstoffe, 1990, стр. 137).

Наличие в масле, полученном методом холодного прессования, бер-гаптена (0,3-0,4%) вызывает при попадании масла на кожу человека фототоксическую реакцию. Поэтому в ряде случаев предусмотрена очистка этого масла от бергаптена и подобных фурокумаринов методом вакуум-ректифакации.

Бергамотное масло представляет собой зеленовато-желтую жидкость со свежим приятным запахом и горьким вкусом. Итальянское масло имеет следующие технические показатели (ИСО-3520):

Масло, очищенное ректификацией, почти бесцветно. Его плотность 0,865-0,875.

RIFM опубликовал в 1973 г. результаты медико-биологических испытаний обоих сортов масла. Бергамотное масло холодного прессования имело острую токсичность — oral LD50 >10 г/кг (крысы). В виде 30%-ного раствора в петролятуме оно не вызывало на коже человека реакции сенсибилизации. Но был обнаружен отчетливый фототоксический эффект при испытаниях на животных и на коже человека.

Фотодерматит определяется присутствием бергаптена (5-метокси-псоралена), который характеризуется поглощением в ультрафиолетовом спектре при 312-320 нм.

Масло, очищенное ректификацией, имело oral LD50 >10 г/кг и derm. LD50 >20 г/кг. Оно не обладало фототоксичностью. Контроль содержания бергаптена по УФ-спектру показал его отсутствие в пределах ошибки определения (0,001%).

С конца XVIII в. бергамотное масло стало почти обязательным компонентом парфюмерных композиций. Почти все рецептуры духов и одеколонов прошлого и начала текущего века включают это масло. И лишь с 1992 г. комиссия IFRA из-за его фототоксического действия ограничила ввод масла, полученного прессованием, пределом 0,4%, считая на массу готового парфюмерного изделия, что соответствует концентрации в композиции — 2% (для духов, содержащих 20% этой композиции). При всем при этом потребность в бергамотном масле для целей парфюмерии превышает возможности Итальянской Калабрии.

В прейскурантах 1997-98 гг. значится несколько сортов масла с широким интервалом цен (140-340 франц. фр./кг). Дешевые сорта, вероятно, получают из отходов производства масла или опавших фруктов. Не исключено разбавление маслами других цитрусовых. Если для парфюмеров главным критерием служит запах, то при использовании в медицинских целях требуется наличие порядочного поставщика масла и тщательный анализ, включая снятие УФ-спектров.

Руководства по ароматерапии рекомендуют применять бергамотное масло в качестве антидепрессанта, а также при воспалениях кожи и лечении ран и порезов. Масло нельзя применять для массажа перед выходом человека на солнце. Хранить его следует при охлаждении в защищенных от света склянках.

Род береза (Betula) по ботанической классификации включает 65 видов, некоторые из которых служили источниками эфирных масел. Правда, со временем интерес к этим маслам уменьшился, и их применение в парфюмерии сейчас невелико.

15.1 Масло из березовых почек

Речь идет о почках, набухающих в марте—апреле, из которых образуются листья. Их собирали с берез различных видов: «белой» (Betula alba), «пушистой» (Betula pubescens) или «бородавчатой» (Betula pendula). При перегонке с водяным паром получали густое эфирное масло, выход которого составлял 2-6%. Это масло считалось хорошим средством для укрепления волос. На его основе вырабатывались косметические лосьоны типа «Березовой воды».

В составе масла из почек преобладают соединения сесквитерпенового ряда. Так, в образце масла российского происхождения из почек белой березы Ф. Шорм и сотр. (Collect, czech. chem. comm. 1959, 24, 3730) идентифицировали около 20% кариофиллена и других сесквитерпенов, 23% альфа-бетуленола, 33% ацетата альфа-бетуленола и 16% бета-бетуленола.

В других публикациях (W. Treibs, С. Lossner, Lieb. Ann. Chem., I960, 634, 124) бетуленолам приписывали несколько иное строение.

Справочник Гильдемейстера—Гоффмана (В. IV, стр. 545) дает следующие технические показатели масла из березовых почек:

Сейчас это масло, по-видимому, серийно не вырабатывается. В прейскурантах эфирных масел оно не упоминается. Известно, что настойки березовых почек могут быть использованы при лечении экземы, ран и пролежней. Фитотерапия рекомендует применять отвары почек в качестве мочегонного и желчегонного средства.

15.2 Американское масло из березовой коры

Источником этого масла является растущая в США и Канаде береза Betula lenta L., мало похожая на свою европейскую родственницу. Ее называют также «черной», «сладкой» или «вишневой» березой.

В начале XX в. из ее коры, которую измельчали часто вместе с ветками, в США делали десятки тонн эфирного масла. Измельченное сырье замачивали в воде при 50 в перегонном аппарате в течение 12 часов для разложения гликозидов, после чего отгоняли эфирное масло. Выход составлял 0,2-0,3%.

содержание сложных эфиров, считая на метилсалицилат, 97-99%.

Именно метилсалицилат привлекал внимание американцев, которые любят использовать этот продукт в пищевых эссенциях и отдушках для зубной пасты.

Медико-биологические показатели этого масла были опубликованы RIFM в 1979 г. Острая токсичность составила: oral LDgo 1,7 г/кг (крысы), derm. LD50 >5 к/кг (кролики). В виде 4%-ного раствора в петролятуме масло за 48 часов не вызывало раздражения кожи человека и реакции сенсибилизации. Фототоксический эффект обнаружен не был.

Какое-то время масло из коры «сладкой» березы могло конкурировать с типично американским винтергреневым (Wintergreen Oil, Wintergriinol) маслом, которое содержит 95% метилсалицилата. Однако появление крупного производства синтетической салициловой кислоты и ее сложных эфиров сделало выработку обоих этих эфирных масел экономически бесперспективным.

В прейскурантах 90-х годов цены на «сладкое» березовое масло отсутствуют.

Руководства по ароматерапии рекомендуют американское масло из березовой коры в качестве успокаивающего и антиревматического средства. Требуется тщательная проверка подлинности масла, так как поставщики часто предлагают вместо масла синтетический метилсалицилат.

15.3 Масло березового дегтя

Oil of Birch (англ.), essence de goudron de bouleau (франц.), Birkenteerol (нем.), oleum rusci rectificatum (лат.).

В прошлом, особенно в России, березовый деготь был таким же важным техническим продуктом, каким сейчас являются нефтяные масла. Он использовался не только при производстве кожи или как смазочный материал, но был известен как сильное бактерицидное средство. В начале XX в. был использован французскими парфюмерами для создания необычных для того времени духов «Русская кожа». И сейчас березовый деготь и его фракции применяются для производства медицинских препаратов (мазь Вишневского), некоторых духов и туалетных вод, а также «дегтярного» туалетного мыла.

Березовый деготь получают при пиролизе древесины (вместе с корой) наиболее распространенной в России «бородавчатой» березы (Betula pendula). Полученную смесь масел подвергают перегонке, получая жидкий продукт с плотностью 0,94-0,98, который содержит 10-15% фенолов.

Для использования в парфюмерии требуется дополнительная очистка. Такая «ректификация» состоит в однократной или двукратной фракционированной перегонке с водяным паром.

Характерными компонентами масла березового дегтя наряду со смесями крезолов и ксиленолов являются пирокатехин, гваякол и креозол (2-метокси-4-метилфенол).

Стоимость масла французского производства в 1997 г. составила:

масло однократной ректификации 105 франц. фр./кг, масло двукратной ректификации 130 франц. фр./кг.

Хотя в руководствах по ароматерапии масло березового дегтя не упоминается, известно, что его применяют при лечении экзем и других кожных заболеваний.

Helichrysum Oil, Evarlasting Flower Oil (англ.), essence de helichryse, immortelle jaune (франц.), immortelleol, Strohblumenol (нем.).

Ботанический род Helichrysum включает несколько сотен видов, 'распространенных в Евразии, Африке, Австралии и Новой Зеландии. Отличительной особенностью бессмертников средних широт является сохранение внешнего вида растений и окраски цветков при высушивании, чему и обязано русское название.

Для целей парфюмерии с начала XX века используется так называемый «итальянский» бессмертник (Helichrysum Halicum или ffelichrysum angustifolium DC). Во Франции он известен под именем иммортели. Это многолетний полукустарник, достигающий высоты 40-50 см, с многочисленными желтыми соцветиями. В диком виде растет в Северной Италии, Далмации, Венгрии и на островах Средиземного моря.

Парфюмерные продукты получают как методом перегонки с паром, так и экстракцией легколетучими растворителями. Основные производители — предприятия Южной Франции и Югославии. Объем выработки не превышает 500 кг/год.

В Югославии эфирное масло получают перегонкой с паром, а во Франции чаще используют способ экстракции с получением в виде товарного продукта абсолютного масла.

Из-за полиморфизма ботанических видов сырья выходы эфирного масла при перегонке с паром колеблются в широких пределах от 0,05 до 0,25%.

При проведении Никитским ботаническим садом Крыма опытных работ с бессмертником выход масла при перегонке с паром обычно не превышал 0,25% (В. И. Машанов и др., Новые Эфирномасличные культуры, изд. «Таврия», Симферополь, 1988, стр. 14). Перерабатывались свежие соцветия с частью стеблей длиной 12-15 см в период массового цветения бессмертника.

Во Франции при получении масла экстракционным методом часто используется сухое сырье, завозимое из Югославии. Выход конкрета при этом, считая на массу сухой иммортели, составляет 2,5-6%, а выход абсолютного масла из этого конкрета — около 70%. В Крыму, по данным В. И. Машанова и сотр., выход конкрета в расчете на свежее ? сырье не превышал 0,8%.

Химический состав масла бессмертника во многом зависит от разновидности или сорта растения, метода переработки сырья (перегонка | или экстракция) и степени его сухости. Полиморфизм форм бессмертника влияет на качественный состав масла. Степень сухости больше всего отражается на наличии в масле легколетучих монотерпеновых углеводородов, которые улетают в процессе сушки сырья. Кстати, и при использовании экстракционного метода монотерпены частично теряются при отгонке растворителя.

Выполненные на современном уровне исследования масла итальянского бессмертника как полуколичественные (L. Реугоп и др., VII Конгресс ЭМ, 1977, стр. 421), так и более детальные (Р. Weyerstahl и др., IX Конгресс ЭМ, 1983, книга 3, стр. 121; H.+R. Contact № 43, стр. 19) показали, что в масле, выделенном из свежего сырья, содержится около 25% монотерпенов и 50% сесквитерпенов. По данным Пейрона и сотр., в нем имеются два новых карбонильных соединения (I и II). Масло содержит также заметные количества линалоола, терпинен-4-ола, нерола, нерилацетата и нерилпропионата. Суммарное количество трех последних соединений достигает 10-15%.

В числе сесквитерпеновых соединений найдены (Р. Weyerstahl и др., см. выше): альфа- и гамма-куркумены (4% и 10,4%), альфа- и бета-селинены (3,6% и 6,2%), кариофиллен (5,2%) и его оксид (2,6%), а также 13 других сесквитерпенов, строение которых было установлено.

Масло бессмертника, получаемое отгонкой с паром, представляет собой светло-желтую жидкость с цветочно-бальзамическим запахом с нотами меда и розы. Его технические показатели обычно находятся в следующих пределах:

Острая токсичность масла, по RIFM (1978), — oral LD50 >5 г/кг (крысы), derm. LD50 >5 г/кг (морские свинки). В виде 4%-ного раствора в петролятуме оно не вызывает за 48 часов раздражения кожи человека и не дает реакции сенсибилизации. Фототоксический эффект отсутствует.

Получаемое экстракционным методом абсолютное масло представляет собой полужидкую массу или вязкую жидкость оливкового или коричневого цвета с пряно-бальзамическим запахом, имеющим оттенки запаха розы или фруктов. Его летальные дозы, по RIFM (1979), — oral LD5o 4,4 г/кг (крысы), derm. LD50 >5 г/кг (кролики). В виде 2%-ного раствора в петролятуме за 48 час. не вызывает раздражения кожи человека и не дает реакции сенсибилизации. Фототоксический эффект отсутствует.

Оба вида масла (абсолютное и паровой перегонки) не имеют ограничений IFRA на использование в парфюмерии и косметике. В прейскурантах они не упоминаются: продажа ведется по договорным ценам.

Лечебные свойства бессмертника используются в медицине. Его настойки и экстракты применяются при заболеваниях печени и мочевого пузыря, а также в качестве желчегонных средств. Руководства по ароматерапии рекомендуют использовать масло бессмертника при переохлаждении, бронхите, кашле, а также при массаже для активации лимфатической системы.

Абсолютное масло нельзя применять без предварительной проверки наличия ядовитого бензола, который иногда служит экстрагентом.

Oil of Verbena (англ.), essence de verveine (франц.), Verbenaol (нем.).

Из многочисленных видов семейства вербеновых (Verbenaceae) сильным «проникающим» запахом эфирного масла отличается вербена лимонная Lippia citriodora Kuntze (синонимы: Verbena tryphylla i L'Herit, Aloysia citriodora Ort., Aloysia triphylla), которая выращивается для лекарственных и парфюмерных целей на юге Франции, в Алжире и Тунисе. Она представляет собой кусты высотой 1,5-2 м, регулярно обрезаемые (обычно — в июле и октябре) для получения эфирного масла методом перегонки с паром.

Срезанные ветки с листьями загружают в перегонный аппарат и обрабатывают острым паром, получая эфирное масло с выходом 0,1-0,3%. Сильный приятный запах этого масла, которое на одну Треть состоит из изомеров цитраля, долгое время привлекал внимание парфюмеров, несмотря на высокую цену масла. Но уже примерно 20-25 лет тому назад предприятия г. Грасса стали вырабатывать масло вербены по специальным заказам для особо престижных духов, производители которых не хотели вводить изменений в их рецептуры. В рядовых духах и одеколонах стали использовать искусственные композиции.

Детальные исследования химического состава масла лимонной вербены (Р. Buil и др., Riv. Ital. Ess. Prof., 1975, 57, 455; S. Frazao, M. M. Carmo, VIII Конгресс ЭМ, 1980, стр. 268) показали, что оно содержит важнейшие для создания букета запаха вещества, каждое из которых имеет своеобразный сильных запах. В их числе гераниаль (11-26%), нераль (7-12%), гераниол и его ацетат (7-9%), нерол и его ацетат (0,4-9%), кариофиллен (1-3%) , шпатуленол (2,5-9%).

Кроме того, R. Kaiser, D. Lamparsky (Helv. chim., acta, 1976, 59, 1797, 1803) обнаружили в составе этого масла пространственные изомеры фотоцитраля, их производные и оксид кариофиллена.

Масло вербены представляет собой желтоватую или зеленоватую жидкость со свежим интенсивным лимонным запахом с приятными цветочно-фруктовыми нотами. По данным французских производителей, его технические показатели:

В 1997 г. цена французского масла составляла 8500 франц. фр./кг.

Комиссия IFRA с начала 80-х годов не рекомендует применять эфирное масло вербены в парфюмерных изделиях, но в то же время разрешает вводить в парфюмерные композиции до 1% масла-абсолю, полученного экстракционным методом.

В продаже иногда появляется так называемое «испанское вербеновое масло». Его вырабатывают из сухой травы Thymus Hiemalis, не имеющей никакого отношения к семейству вербеновых ни по ботанической классификации, ни по составу эфирного масла. Довольно часты случаи фальсификации масла вербены цитрусовыми маслами, синтетическим цитралем и другими дешевыми продуктами-

Руководства по ароматерапии рекомендуют использовать масло вербены при усталости, головной боли, бессоннице. Говорят, что оно Способствует регенерации тканей при ранениях, ушибах и гематомах. Перед применением необходимо подтвердить подлинность масла методами инструментального анализа, в частности снятием газохроматографических «отпечатков пальцев».

Oil of Vetiver (англ.), essence de vetiver (франц.), Vetiverol (нем.), oleum vetiverae, oleum andropogonis muricati (лат.).

Индийская ветиверия (Vetiveria zizanoides Stapf. или Andropogon, muricatus Retz), корни которой в Индии называют «кус-кус» или «хас-хас», по ботанической классификации относится к семейству злаков (Grammeae) и находится в родстве с другими тропическими душистыми травами — лемонграссом, цитронеллой, пальмарозой. В диком виде растет в Индии, Бирме и на Цейлоне. Эфирное масло находится в многочисленных тонких корешках, окружающих основной корень и достигающих в длину 1,2-1,3 м. В Индии с древних времен их вплетали в коврики и занавеси для окон, чтобы ощущать длительное время неповторимый аромат постепенно испаряющегося масла.

Примерно с середины XIX в. ветиверовое эфирное масло стало не-, заменимым компонентом многих самых престижных духов. Это вызвало необходимость создания плантаций культурной ветиверии, в чем особенно преуспели на островах Реюньон, Ява, Гаити. Позже крупное промышленное производство эфирного масла было организовано в Индии, но довольно долго европейские страны предпочитали ввозить из Индии и с острова Ява сухие корни ветиверии и вырабатывать масло на собственной аппаратуре. Сейчас общий объем производства ветиверового масла достигает 260-300 т/год. К традиционным поставщикам добавились Бразилия и Китай.

Получение эфирного масла методом перегонки с паром имеет некоторые особенности. Наилучшие результаты дает перегонка с острым паром давления 4-5 кг/см2, который дросселируется в аппарате до нормального давления, но сохраняет температуру порядка 130, что позволяет отогнать вещества с высокой температурой кипения. Продолжительность перегонки до 36 часов. Выход масла при использовании сухих измельченных корней составляет 1,5-2,0%. При перегонке свежих корней получают масло с «овощными» или «'зелеными' нотами запаха.

Изучение химического состава ветиверового масла встречает значительные трудности. Известно, что оно содержит более 150 компонентов сесквитерпенового или близкого к нему строения, но точно не установлено, какие вещества определяют запах. Предположения о том, что это делают альфа-ветивон (около 5%) или хусимол (до 21%) отвергнуты, так как ни тот, ни другой не обладают запахом ветиверового масла. Вместе с тем на запах влияют гамма-эудесмол и различные производные хусимола (G. Ohioff, Riechstoffe, 1990, стр. 169; R. Kaiser, P. Naegeli, Tetrahedron Lett., 1972, 2009), а также микроколичества замещенных фенолов (О. Nishimura и др., Когуо, 1982, 135, 89; Miltitz. Ber. 1982, стр. 86).

Известно, что ацетилирование ветиверового масла приводит к усилению характерного запаха. Полученная смесь под названием «ветиверилацетат» используется в парфюмерии чаще, чем само масло.

Разные сорта масла имеют различные нюансы запаха и технических показателей. Так, все культурные сорта имеют положительный угол вращения плоскости поляризации света, тогда как масло, полученное из северо-индийских диких форм ветиверии — отрицательный.

Обычно масло представляет собой янтарно-желтую или коричневую вязкую жидкость со стойким запахом ценной древесины. Не представляет большой пожарной опасности из-за высокой температуры вспышки (130 С).

Острая токсичность, по данным RIFM (1974), — oral LD50 >5 г/кг (крысы), derm. LD50 >5 г/кг (кролики). В виде 8%-ного раствора в петролятуме за 48 часов не вызывает раздражения кожи человека и реакции сенсибилизации. Фототоксический эффект отсутствует.

IFRA не вводит никаких ограничений на применение ветиверового масла в парфюмерии и косметике. Потребность в этом масле и его цена непрерывно увеличиваются.

По прейскурантам октября 1997 г. цена масла, в зависимости от места выработки, изменялась в следующих пределах: Реюньон — 1200, Гаити — 525, Ява — 425 франц. франков за 1 кг.

Высокие цены провоцируют появление фальсификаций. В литературе отмечались случаи добавления в ветиверовое масло 2-метил-2,4-пентандиола и некоторых дешевых природных масел. Поэтому необходимо проводить тщательный инструментальный анализ образцов и промышленных партий. Иногда используют метод хроматографических «отпечатков пальцев» по основным компонентам (альфа- и бета-ветивон, хусимол).

Руководства по ароматерапии рекомендуют употреблять ветиверовое масло в качестве антисептика и тонизирующего средства при воспалениях разного рода, ревматических и мышечных болях. Говорят, что оно смягчает волнения и ликвидирует бессонницу. Применяется при массаже, ингаляции и ароматерапевтических ваннах.

Oil ofGalbanum (англ.), essence de galbanum (франц.), Galbanumol (нем.), oleum resina galbanum (лат.).

Источником масла гальбанума является известный у восточных народов с библейских времен гальбанум, который представляет собой гранулы застывшего млечного сока, выделяющегося на надрезах и трещинах стеблей и корневищ многолетних растений семейства зонтичных Ferula galbaniflua Boissier et Buhse и Ferula rubricaulis Boissier. Хотя эти растения растут в Иране и Афганистане, в Европе гальбанум долго считался индийским товаром, который ввозился через Александрию и Венецию. Эту смолу считали ценным лекарством.

Эфирное масло стали получать из смолы методом отгонки с водяным паром с XVI в. Сначала его использовали только для медицинских целей, а с XIX в. масло и спиртовый настой смолы гальбанума стали активно применять в парфюмерии.

В зависимости от качества сырья при отгонке с паром удается получить 10-24% эфирного масла. Европейские компании предпочитают импортировать гальбанум в виде смолы и получать масло на собственной аппаратуре или на аппаратуре своих зарубежных филиалов.

Химический состав масла гальбанума и носители его запаха были выяснены только в конце 60-х — начале 70-х годов. К тому времени было известно, что масло содержит бета-пинен (около 50%) и другие монотерпеновые углеводороды (до 25%), а также сесквитерпеновые углеводороды (~10%) и спирты (около 6%). Работами французских химиков (Р. Teisseire и др., Recherches, 1967, № 16, 5; Y.-R. Naves, Bull. soc. chim. Fr., 1967, 3152; L. Peyron и др., Riv. Ital. Ess. Pr. 1967, 49, 275) была показана важная роль 1,3,5-чмс-ундекатриена (0,4%) в формировании запаха гальбанума.

Вскоре было установлено наличие очень небольших количеств (меньше 0,05%) замещенных пиразинов (A. F. Brammwell и др., Tetrahedron Lett., 1969, 3215; Chem. and Ind. 1970, 31, № 4), в том числе 2-метокси-З-изобутилпиразина и 2-метокси-З-втор. бутилпира-зина с ничтожными обонятельными порогами и мощным запахом, что заметно влияет на запах масла.

Присутствие минорных количеств макроциклических лактонов и дисульфидов (Y.-R. Naves, Parf. cosm. Savons, 1969, 12, 586; R. Kaiser, D. Lamparsky, Helv. chim. acta, 1978, 61, № 7, 2671, РЖХим., 1979, 6Е32) также вносит свой вклад в оригинальный запах масла гальбанума.

В гальбануме обнаружен также миристицин, обладающий галюциногенным действием. Видимо, поэтому некоторые ароматерапевты приписывают маслу гальбанума способность влиять на психику человека.

Эфирное масло гальбанума представляет собой желтую или зеленовато-желтую подвижную жидкость с навязчивым запахом зелени с древесными и бальзамическими нотами. По требованиям Американской ассоциации эфирных масел, оно должно иметь следующие технические показатели:

Острая токсичность масла, по RIFM (1978), — oral LD50 >5 г/кг (крысы), derm. LD50 >5 г/кг (кролики). В виде 4%-ного раствора в петролятуме не вызывает раздражения кожи человека и реакции сенсибилизации. Не имеет ограничений IFRA на применение в парфюмерии и косметике.

В 1990 г. цена масла гальбанума французского производства составляла около 270 ам.долл./кг. В прейскурантах последних лет оно не значится: по-видимому, продается по договорным ценам.

Появилось много искусственных композиций масла гальбанума. Их сравнению с настоящим маслом был даже посвящен доклад на Международном конгрессе эфирных масел (В. A. Me Andrew, D. M. Michalkiewicz, X Конгресс ЭМ, 1986, стр. 573).

Экстракцией смолы гальбанума неполярными органическими растворителями получают так называемый «гальбанум-резиноид», который также используется для парфюмерных целей.

В руководствах по ароматерапии отмечено успокаивающее действие масла при нервных возбуждениях, а также его полезное действие при лечении ран, фурункулов и ревматических болей. Главная трудность врачей состоит в получении подлинного эфирного масла гальбанума, а не синтетических композиций, состав которых подбирался по запаху.

Мало того, ароматерапевтам могут предложить масло близкого по ботанической классификации вида Ferula assa-foetida L., который растет в Иране и Пакистане. Его смола и масло имеют отвратительный запах (отсюда название Teufeldreck). В масле содержится 53% дисульфидов.

Поэтому перед употреблением масло гальбанума следует проанализировать всеми доступными средствами, включая газохроматографический метод «отпечатков пальцев».

Guajac Wood Oil (англ.), essence de bois de gaiac (франц.), Guajakholzol (нем.), oleum ligni guajaci (лат.).

Источником гваякового масла является растущее в джунглях Парагвая и Аргентины дерево Bulnesia sarmienti Lor., которое родственно

видам настоящего гваякового дерева Guajacum officinale L. и Guajacum sanctum L. Древесина этих деревьев отличается необычной тяжестью и твердостью, а также приятным запахом.

Крупное производство эфирного масла из измельченной древесины методом перегонки с водяным паром в Аргентине и Парагвае было начато после первой мировой войны. В 50-е годы оно иногда достигало суммарно почти 100 т в год, причем Аргентина поставляла на внешний рынок 20-35 т масла. В настоящее время основным производителем остался Парагвай. Объем производства, вероятно, составляет не более двух-трех десятков тонн в год.

Перегонку ведут в аппаратах периодического действия. Для полного выделения масла требуется довольно длительное время. Выход масла составляет около 3%, хотя при перегонке на европейской аппаратуре он может достигнуть 4-5%.

До начала 60-х годов было известно, что гваяковое масло содержит до 80% сесквитерпеновых спиртов. Считалось, что основным компонентом является гвайол. Однако детальные исследования, выполненные Ф. Шормом и сотр. (Tetrahedron Lett. I960, № 11, 18; Coil. Czech. Chem. comm. 1961, 26, 1015), показали, что в данном случае речь идет о смеси двух спиртов — гвайола и бульнесола, а также продуктов их дегидратации.

При анализе одного из образцов масла методом газовой хромато-графии (R. В. Bates, R. С. Slagel, Chem. and Ind. 1962, 1715) было найдено 45% бульнесола, 33% гвайола, 7% альфа- и бета-бульнесенов и 0,8% альфа-гвайена.

Именно присутствие сесквитерпеновых спиртов определяет наличие у гваякового масла приятного стойкого запаха, напоминающего запах чайной розы со слабой нотой фиалки. Оно имеет вид темно-желтой вязкой жидкости, склонной к затвердеванию. Но будучи расплавленным при 40-50 С способно долго оставаться в переохлажденном состоянии. По нормативам Американской ассоциации эфирных масел, гваяковое масло должно иметь следующие технические показатели:

И Острая токсичность масла, по данным RIFM (1974), — oral В LD5o>5 г/кг (крысы), derm. LD5o>5 г/кг (кролики). В виде 8%-ного в раствора в петролятуме оно за 48 часов не вызывает раздражения кожи В человека и реакции сенсибилизации. Фототоксический эффект отсутствует.

Масло не имеет ограничений IFRA на применение в парфюмерии и В косметике. В 1990 г. оно стоило около 10 ам. долл./кг. Сейчас, видимо, подорожало, так как иногда продается по договорным ценам. Довольно часто оно использовалось для фальсификации дорогих природных К масел: абсолютного розового, санталового и др.

Следует отметить, что настоящее гваяковое дерево (Guajacum И officinale L., Guajacum sanctum L.), которое растет на островах Вест-Индии и в Центральной Америке образует резко пахнущую смолу, использовавшуюся прежде в качестве лекарственного средства. В парфюмерии эта смола применения не находит.

Руководства по ароматерапии рекомендуют употреблять гваяковое масло из древесины Bulnesia sarmientiB качестве антиревматического, антисептического и мочегонного средства. В некоторых из руководств утверждают, что оно избавляет людей от чувства страха.

Анализ эфирного масла лучше всего выполнять методом газохроматографического снятия «отпечатков пальцев».

Вечнозеленое гвоздичное дерево семейства миртовых (Eugenia caryophyllata Thunberg или Caryophyllus aromaticus L.) образует в начале цветения пахучие цветочные почки (бутоны). Их срывают, как только они приобретают розоватую окраску, и сушат на солнце. Полученные «гвоздички», очень похожие на мелкие гвозди (отсюда, вероятно, и русское их название), служат с древних времен пряностью, лекарством и бактерицидным средством.

Гвоздика давно используется в Индии, Китае и Юго-Восточной ' Азии как добавка к пище и лечебное средство. Тибетская медицина считает гвоздику эффективным лекарством и называет ее «цветами богов».

Ни в древних египетских письменных документах, ни в библейском Ветхом Завете гвоздика не упоминается, и только в «Естественной истории» римского ученого Плиния-старшего (I век) сообщается о ее лечебном действии.

В Европе гвоздика приобрела широкую известность в XVI в. после захвата португальцами Молуккских островов, где гвоздичное дерево росло в диком виде. Торговля гвоздикой многократно возросла с конца XVIII в., после того как французы, борясь с португальской, а потом голландской монополией, организовали плантации гвоздичного дерева сначала на острове Реюньон (Бурбон), а потом в других заморских колониях.

Попытки получения из гвоздики эфирного масла относятся к концу XV века, но уже с XVI в. гвоздичное масло стали включать в фармакопеи европейских стран.

С 50-х годов XX в. основными производителями гвоздики стали острова Занзибар и Пемба, входящие в состав Танзании, а также Малагасийская Республика (о. Мадагаскар) и Индонезия. На островах Занзибар и Пемба одно дерево дает в среднем 3,2 кг сухой гвоздики, экспорт которой с этих островов составлял в 60-е годы 15-16 тысяч тонн. Это значит, что там росло не меньше 500 000 гвоздичных деревьев. Экспорт эфирного масла с этих островов оценивался тогда величиной более 100 т/год, и оно вырабатывалось не только из цветочных почек, а главным образом из стеблей и листьев.

Производство сухой гвоздики на Мадагаскаре в 80-х годах составляло ежегодно 9-12 тысяч тонн. Одновременно там вырабатывалось около 5 т/год эфирного масла из цветочных почек и 800-1200 т/год масла из листьев гвоздичного дерева (L. Реугоп и др., VIII Конгресс ЭМ, 1980, стр. 434).

Индонезия специализируется на выработке эфирного масла из листьев. С 70-х годов объем выработки гвоздичного масла здесь достиг 700-800 т/год (Н. Sastrophamidjojo, IX Конгресс ЭМ, 1983, книга 5, стр. 148). Масло частично экспортируется, а частично используется для получения эвгенола и изоэвгенола.

Химия, несмотря на все свои достижения, пока не может конкурировать с таким чудом природы, каким является гвоздичное дерево. Оно дает миру не только десятки тысяч тонн пряной гвоздики, но и больше 2000 т/год дешевого эфирного масла.

21.1 Гвоздичное масло из цветочных почек

В торговле это масло называют Clove Bud Oil (англ.) или essence de clous de girofle (франц.).

Для его получения используют нераспустившиеся цветочные почки (бутоны) гвоздичного дерева, собранные в тот момент, когда они yачинают приобретать розоватую окраску, и высушенные на солнце. Полное выделение эфирного масла, выход которого составляет 16-19%, достигается длительной (до 48 часов) перегонкой с водяным паром. Хотя гвоздичное масло из почек имеет более 80 компонентов, его свойства определяются в основном наличием эвгенола (80-85%), эвгенилацетата (8-12%), кариофиллена (до 9%) и некоторых других сесквитерпенов (около 2%).

Масло представляет собой желтоватую жидкость, темнеющую при хранении, с сильным пряным запахом и жгучим вкусом. По пожарной классификации относится к горючим жидкостям с т. всп. 104С. Сильный антисептик: «фенольный коэффициент» равен 8,5. По стандарту ИСО-3142, технические показатели:

Острая токсичность, по RIFM (1975), — oral LD50 2,65 г/кг (крысы), derm. LD50 ~5 г/кг (кролики). В виде 5%-ного раствора в петролятуме за 48 часов не вызывает раздражения кожи человека и реакции сенсибилизации. Фототоксический эффект отсутствует. Масло не имеет ограничений IFRA на применение в парфюмерии и косметике, однако для парфюмерных целей чаще используют более дешевый эвгенол, выделенный из эфирного масла листьев гвоздики. Применяется в пищевых эссенциях.

В 1995 г. оптовые цены гвоздичного масла из почек составляли:

для индонезийского масла 12,5 ам. долл./кг, а для мадагаскарского — 24 ам. долл./кг.

Руководства по ароматерапии отдают преимущество гвоздичному маслу из почек. Они рекомендуют применять его при ревматизме, артрите, невралгических болях, а также при бронхите и простудных заболеваниях.

21.2 Гвоздичное масло из листьев

В прейскурантах оно значится как Clove Leaf Oil (англ.) или essence de feuilles de girofle (франц.).

Получают перегонкой с паром из листьев (вместе с мелкими ветками) гвоздичного дерева. Выход эфирного масла составляет 2-3%. Оно содержит обычно 82-85% эвгенола и 7-10% эвгенилацетата, а также сесквитер неновые углеводороды и другие минорные компоненты. Сырое масло представляет собой темно-коричневую или красно-фиолетовую жидкость с неприятным запахом. Его, как правило, подвергают перегонке в вакууме или вакуум-ректификации, получая светлый продукт с более приятным запахом, но все же непригодный для использования в высшей парфюмерии. Поэтому такое масло применяют для отдушивания товаров бытовой химии и туалетного мыла. Большое количество масла из листьев идет на производство парфюмерных эвгенола и изо-эвгенола.

Стандарт ИСО—3141 предусматривает для гвоздичного масла из листьев следующие показатели:

Острая токсичность масла, по RIFM (1978), — oral LD50 1,37 г/кг (крысы), derm. LD50 1,20 г/кг (кролики). В виде 5%-ного раствора в петролятуме не вызывает за 48 часов раздражения кожи и реакции сенсибилизации. Фототоксический эффект отсутствует.

Оптовая цена гвоздичного масла из листьев в 1995 г. составляла 3,4 ам. долл./кг, что в три с лишним раза дешевле масла из цветочных почек. При попытках подменить последнее маслом из листьев парфюмеры обычно ощущают изменение привычного запаха.

Ароматерапевтам же, которые предпочитают использовать дорогое масло из почек, следует проявлять особую осторожность и тщательно анализировать масло всеми возможными методами.

Oil of Geranium (англ.), essence de geranium (фр.) Geraniumol, Pelargoniumol (нем.), oleum geranii (лат.).

Добывается из растений рода Pelargonium, в частности из Р. graveolens Ait или Р. roseum Willdenow.

В Европу герань попала в качестве декоративного растения из Южной Африки в конце XVII в. Для получения эфирного масла стала использоваться лишь с середины XIX в.

Первые плантации герани появились на Юге Франции, откуда эта теплолюбивая культура была перенесена во французские колонии. До второй мировой войны главными производителями гераниевого эфирного масла были: остров Реюньон (старое название — Бурбон), остров Мадагаскар, Алжир и Марокко. В 1936-40 гг. с о. Реюньон ежегодно экспортировалось около 120 т масла герани. Несколько меньше поставляли страны Магриба. В послевоенные годы экспорт гераниевого масла из французских колоний резко уменьшился. Новыми его производителями стали Египет, Китай и СССР.

Основой культурной герани Pelargonium roseum, выращиваемой в СССР, послужила ее «сухумская разновидность», отобранная и размноженная в 1924-1926 гг. научным сотрудником Абхазской опытной станции В. М. Козловым. В Абхазии и других республиках Советского Союза герань использовали как однолетнюю культуру. В холодное время года посадочный материал (черенки) сохраняли и проращивали в парниках и теплицах.

В 1932 г. в Грузии и Таджикистане были выработаны первые тонны гераниевого масла, но уже в 1940 г. его производство в каждой из этих республик достигло примерно 20 т/год, а в Армении составило около 6 т. В послевоенные годы общесоюзная выработка этого масла уменьшилась и составляла 20-30 т/год. Лишь к концу 60-х годов она снова достигла уровня 1940 г.

В 70-80-х годах общее производство гераниевого масла в СССР изменялось в пределах 50-60 т/год, причем более половины масла делалось в Армении.

Традиционным методом извлечения эфирного масла из герани является перегонка с водяным паром. Переработке подвергается свежескошенная надземная часть растений. В зависимости от срока уборки и содержания влаги в сырье выход эфирного масла изменяется в пределах 0,1-0,2%, так что для получения 1 кг масла приходится перерабатывать от 500 до 1000 кг зеленой массы герани. Это определяет '' большую трудоемкость процесса переработки сырья и значительные энергетические затраты.

В СССР с начала 50-х годов именно на герани был начат переход на переработку растительного сырья в установках непрерывного 1 действия. Испытанный в 1953 г. аппарат А. Н. Ревазова и С. А. Москалева, работающий при противотоке измельченного сырья и пара с производительностью 1,5 т сырья в час, послужил прототипом для ряда инженерных решений получения эфирных масел непрерывным способом из различных видов сырья (см. Ф. С. Танасиенко, IV Конгресс ЭМ, стр. 327; Н. А. Турышева и др., Технология натуральных ЭМ, стр. 146).

Парфюмерные и медико-биологические свойства гераниевого масла определяются наличием в его составе более 120 компонентов — в основном терпеноидов. Наблюдаются заметные колебания количественного состава (В. Salmon, I. Kapetanidis, VIII Конгресс 1980, стр. 98;

D. Roberts и др., IX Конгресс 1983, В. I, стр. 30, D. Fraisse и др., 1 там же, В. 3, стр. 100; Jian-Qing Си, Х Конгресс 1986, стр. 232).

Важнейшими составляющими являются терпеновые спирты: (-)-цитронеллол (22-32%), гераниол (18-24%), нерол (~1%), линалоол (7-13%) и альфа- терпинеол (~1%).

Важным для парфюмерных свойств является наличие цис- и траис-розеноксида (~1,5%) и сложных эфиров терпеновых спиртов с муравьиной (до 15%), масляной (~2%) и тиглиновой (до 1,5%) кислотами. Присутствие изоментона и ментона (суммарно—до 10%) придает маслу мятный оттенок запаха. Имеется немного сесквитерпеноидов, в частности, около 1% кариофиллена и до 5% 10-эпи-гамма-эудесмола.

Масло, вырабатываемое в китайской провинции Юнань, отличается от обычного увеличенным содержанием (-)-цитронеллола (40-48%) и изомерных розеноксидов (до 4%) при уменьшении количеств гера-ниола и линалоола.

Гераниевое масло — жидкость желтого или желто-зеленого цвета с характерным запахом герани с оттенками розы и мяты. По пожарной классификации относится к горючим жидкостям с т. всп. 115С. Обладает антисептическими свойствами: «фенольный коэффициент» оценивают величиной 6,5. Летальные дозы, по MFM (1974, 1976), — oral LD50 >5 г/кг (крысы), derm. LDgo 2,5 г/кг (кролики). При нанесении на кожу человека не проявляет ни раздражающего действия, ни фототоксического эффекта.

В английских прейскурантах начала 90-х годов основными производителями гераниевого масла числились Египет (50 ам. долл./кг) и Китай (40 ам. долл./кг). «Бурбонское» масло продавалось по особым соглашениям, а масло, вырабатываемое в СССР, на внешний рынок практически не выходило. В 1997 г. цены возросли на 40%.

Не имея никаких ограничений IFRA, гераниевое масло широко используется в парфюмерии и косметике.

При применении в высшей парфюмерии или при приготовлении так называемого «родинола» гераниевое масло обрабатывают щелочью для частичного или полного омыления сложных эфиров и подвергают фракционированной вакуум-дистилляции.

Бывают случаи его фальсификации, например, добавлением синтетических терпеновых спиртов, цитронеллового масла, кубовых остатков от производства «родинола», но их легко обнаружить современными аналитическими методами.

Руководства по ароматерапии рекомендуют использовать гераниевое масло при простудных и некоторых кожных заболеваниях, а также для снижения нервных напряжений.

Hyacinth absolute (англ.), jacinthe absolute (франц.), Hyazinthenol (нем.).

Родина «гиацинта восточного» (Hyacinthus orientalis L.) — Восточное Средиземноморье. В диком виде он встречается в Турции и Сирии. Его красота, приятный запах и цветение ранней весной привлекли внимание садоводов, которые вывели многочисленные сорта всех цветов радуги. Центром выращивания гиацинта в Европе стала Голландия. Культивируется гиацинт и во Французском Провансе.

В 60-х годах главным производителем абсолютного масла гиацинта была Голландия. Объем производства не превышал 200 кг в год, но и это количество оказалось максимальным из-за чрезвычайно высокой его цены и создания парфюмерами довольно приличных синтетических заменителей.

Правда, некоторые ведущие парфюмеры уверяют, что в такие композиции необходимо вводить хотя бы 0,1% натурального масла.

Экстракцию цветов гиацинта ведут петролейным эфиром. Выход конкрета, по данным справочника Фенароли, составляет 0,13-0,22%. Из конкрета при обработке спиртом удается получить 10-14% абсолютного масла. Таким образом, чтобы получить 1 кг товарного масла, нужно переработать в среднем 5000 кг цветочного сырья.

Абсолютное масло гиацинта представляет собой вязкую жидкость коричневого с разными оттенками цвета. Запах — интенсивный. Он становится приятным только при разведении: проявляются ноты запаха цветов и зелени, присущие гиацинту.

Химический состав масла довольно сложен. В нем идентифицировано более 60 компонентов (R. Kaiser, D. Lamparsky, Parf. cosmet. aromes 1977, № 17, 71).

Преобладают кислородсодержащие соединения. В их числе обнаружены коричный, бензиловый, фенилэтиловый и гептиловый спирты и соответствующие альдегиды, а также ряд сложных эфиров, эвгенол, метилэвгенол и диметилгидрохинон.

Абсолютное масло гиацинта, поданным RIFM (1976), имеет следующие летальные дозы: oral LDgo 4,2 г/кг (крысы), derm. LD50 1,25 г/кг (кролики). В виде 8%-ного раствора в петролятуме масло за 48 часов не вызывает раздражения кожи человека и реакции сенсибилизации. Фототоксический эффект отсутствует.

Масло не имеет ограничений IFRA на применение в парфюмерии и косметике, но из-за дороговизны используется очень редко и в малых концентрациях.

Руководства по ароматерапии отмечают полезное действие масла гиацинта при нервных депрессиях, фригидности, усталости. Очень высокая цена и наличие многочисленных композиций с запахом гиацинта, созданных для парфюмерии на основе синтетических продуктов, стимулируют попытки фальсификации этого масла. Поэтому необходим тщательный инструментальный анализ образцов масла, используемого в ароматерапии.

Oil of Grapefruit (англ.), essence de pampelmousse (франц.), Grapefruitol, Pompelmusol (нем.).

В диком виде грейпфрут неизвестен. Предполагают, что он является гибридом помпельмуса Citrus grandis (другие названия — «помело», «шеддок») с апельсином. По ботанической классификации грейпфрут относят к виду Citrus paradisi Macfayden (синоним — Citrus decumana var. racemose Roem.). Плоды грейпфрута — крупные, диаметром ID-15 см, с толстой кожурой.

Первоначально грейпфрут выращивали на островах Вест-Индии и использовали только в пищу. Промышленное производство эфирного масла начато в США (Флорида) в 1933 г. В 1945-46 гг. оно достигло объема около 30 т/год. Сейчас грейпфрутовое масло вырабатывается также в Израиле.

Эфирное масло получают методом прессования. Чаще всего корки, отделенные от плода и содержащие до 1% масла, пропускают через специальные прессующие вальцы, получая водную эмульсию масла, которую разделяют на центрифуге.

Химический состав масла грейпфрута на первый взгляд не отличается от состава других цитрусовых масел. Оно содержит 86-95% (+)-лимонена и много монотерпеновых и сесквитерпе новых углеводородов, жирных альдегидов, спиртов и терпеновых сложных эфиров. И все это — в микроколичествах.

Масло является ярким примером влияния на запах и вкус всей смеси малых долей веществ, имеющих ничтожные пороги обоняния. Таково здесь влияние дегидронуткатона, 1-ментен-8-тиола и карио-филленоксида (G. Ohioff, Riechstoffe, 1990, стр. 135).

Масло представляет собой зеленовато-желтую жидкость с запахом апельсина с нотами травы и горечи. По стандарту ИСО-3053, оно должно иметь следующие технические показатели:

По данным RIFM (1974), острая токсичность масла — oral LD50 >5 г/кг (крысы), derm. LD5o >5 г/кг (кролики). В виде 10%-ного раствора в петролятуме оно не вызывает за 48 часов раздражения кожи человека и реакции сенсибилизации.

И все же комиссия IFRA ограничивает использование масла грейпфрута в композициях для духов, одеколона, лосьонов и крема пределом 4%.

Наибольшие количества грейпфрутового масла используются в пищевых ароматических эссенциях для напитков и кондитерских изделий. Цена этого масла из Флориды в 1997 г. составляла около 15 ам. долл./кг.

Руководства по ароматерапии рекомендуют употреблять масло в качестве тонизирующего и противодепрессивного средства. Некоторые ароматерапевты утверждают, что оно полезно при лечении наркомании.

Не следует использовать для нанесения на поверхность кожи перед выходом на солнце.

Инструментальный анализ проводится для подтверждения подлинности и предотвращения фальсификации дешевыми терпеновыми фракциями — отходами «обестерпенивания» цитрусовых масел.

25. МАСЛО ГУРЬЮНСКОГО БАЛЬЗАМА

Oil of Gurjun Balsam (англ.), essence de baume de gurjun (франц.), Gurjunbalsamol (нем.).

Во влажных тропиках Индии, Вьетнама и Бирмы растет несколько видов деревьев ботанического рода Dipterocarpus (Dipterocarpus alatus Roxburgh, D. turbinatus C. F. Gaetner), входящего в семейство Dipterocarpaceae. Эти мощные вечнозеленые растения, крона которых расположена на высоте 20-30 м, способны выделять из трещин или повреждений ствола живицу (бальзам), образующую на воздухе поверхностную пленку. В Индии с древних времен вели «подсочку» этих деревьев, чтобы добыть бальзам, который применяли как для технических, так и медицинских целей. В частности, в Индии его использовали для лечения кожных заболеваний и даже проказы. В Европе он стал известен с начала XIX в.

Во Вьетнаме для сбора бальзама в стволах деревьев просверливают наклонные углубления, прижигают их тлеющим древесным углем, обеспечивая истечение живицы в течение полугода. В среднем с одного дерева собирают до 80 кг бальзама.

Эфирное масло получают отгонкой из живицы с водяным паром. Выход масла меняется в пределах 50-75% в зависимости от вида дерева и времени хранения бальзама до перегонки. Технические требования на масло официально не узаконены: они являются предметом договоренности покупателя и поставщика и обычно укладываются в следующие пределы:

Для использования в парфюмерии масло подвергают ректификации, получая продукт с древесным запахом, который применяется в отдушках для мыла и в качестве разбавителя дорогих эфирных масел. Ограничений комиссии IFRA нет.

Изучение химического состава эфирного масла гурьюнского бальзама (W. Treibs, D. Merkel, Lieb. Ann. Chem. 1958, 617, 129; Y. Streith И др., Bull. Soc. chim. Fr. 1963, 518, 1950) показало, что основными его компонентами являются сесквитерпеновые углеводороды, в том Числе около 65% альфа-гурыонена, до 30% бета-гурьюнена, а также Небольшие количества гамма-гурьюнена, кариофиллена и других сесквитерпенов.

Масло представляет собой желтую вязкую жидкость. Европейские и особенно французские компании предпочитают импортировать из бывших колоний бальзам, как таковой, и отгонять от него масло на собственной аппаратуре. Получаемый при этом товарный продукт стоит значительно дороже исходного бальзама. Так, в 1997 г. стоимость масла однократной ректификации составляла 125, а двойной ректификации — 135 франц. фр./кг.

Данные об объемах производства гурьюнского бальзама и получаемого из него масла не опубликованы. Известно, что кроме парфюмерии и медицины, масло применяется для производства гвайазулена путем дегидрирования гурьюненов.

Медико-биологические испытания масла гурьюнского бальзама, выполненные RIFM (1976), дали следующие результаты: острая токсичность oral LD50 >5 г/кг (крысы), derm. LD50 >5 г/кг (кролики). В виде 8%-ного раствора в петролятуме масло за 48 часов не вызывает раздражения кожи человека и реакции сенсибилизации. Фототоксический эффект отсутствует.

Руководства по ароматерапии рекомендуют употреблять это масло при лечении трудно заживающих ран, нарывов, экземы. Говорят также о психологическом его воздействии.

Хотя фальсификация его мало вероятна, проверка подлинности методами инструментального анализа необходима.

26. ЭКСТРАКТ ДУБОВОГО МХА

Oak Moss (англ.), mousse de chene (франц.), Eichenmoosol (нем.).

Название «дубовый мох» — сомнительное, так как фактически этот экстракт добывают не из мха, а из лишайника Evernia prunastri L. Ach., который растет на старых дубах и других лиственных деревьях.

Во Франции его стали собирать еще в XVII-XVIII вв., сушили, измельчали и использовали в качестве пудры для париков. С XIX в. начали готовить спиртовые настойки и экстракты этого лишайника, на основе которых были созданы всем известные рецептуры духов и одеколонов «Шипр» и «Фужер». Продукты с запахом экстракта дубового мха до настоящего времени остаются важнейшими составляющими парфюмерных композиций.

Многие годы крупнейшими производителями экстракта дубового мха были французские предприятия города Грасса. Первое время лишайник собирали в горных районах Прованса, но постепенно его становилось все меньше и сбор становился все более затруднительным. Поэтому во все большем количестве стали использовать сырье, завозимое из Югославии, Марокко и Италии.

В 1980 г. только одно предприятие «Рур-Бертран» имело производственные мощности для переработки в год 10000 т лишайника, который закупался в Югославии. Экстракция велась на автоматизированных установках с использованием в качестве экстрагента кипящей смеси бензола с гексаном. После отгонки растворителей получали кон-крет в виде твердой массы с выходом около 6%.

Для парфюмерии наибольшую ценность представляет абсолютное масло дубового мха. Оно готовится обработкой конкрета горячим спиртом (иногда при кипении в течение нескольких часов), отделением нерастворившейся части при охлаждении и отгонкой спирта. К полученному остатку для придания ему жидкой консистенции часто добавляют диэтилфталят или бензилбензоат. Так работают западные предприятия.

В начале 90-х годов абсолютное масло дубового мха стоило около 150 ам. долл./кг. Однако вскоре оно стало исчезать из прейскурантов, но зато появились многочисленные полусинтетические композиции, содержащие наряду с экстрактами дубового мха ряд синтетических продуктов. Сейчас положение ухудшилось, так как в последние годы Югославии иногда запрещалось выходить на внешний рынок. Правда, увеличилось производство синтетических заменителей компонентов экстракта дубового мха.

В России производство экстракта дубового мха было начато в 1935 г. Оно возобновилось после войны и к концу 50-х годов достигло уровня 10 т в год. В один из 60-х годов было сделано 16 т экстракта, но затем началось неуклонное снижение выработки (1978 г. — 7т, 1985 г. — 1,3 т). Причина была та же, что и во Франции: ресурсы лишайника в доступных местах быстро исчерпались, а заготовительная цена была недостаточна, чтобы люди захотели подниматься далеко в горы Северного Кавказа.

Техника производства экстракта дубового мха, принятая в России, отличалась от европейской. Экстракция лишайника осуществлялась горячим этиловым спиртом пищевых кондиций, что было возможно только в условиях плановой экономики, так как в этом случае спирт не облагался акцизным налогом. Для экстракции использовалась аппаратура как непрерывного, так и периодического действия. После отгонки спирта получали экстракт-резиноид буро-зеленого цвета, выход которого составлял около 12%. Для удобства использования в нем специально оставляли 10-15% спирта (Н. А. Турышева, Технология ЭМ, 1984, стр. 216).

Товарный продукт должен был иметь следующие технические показатели:

При необходимости осуществлялось осветление резиноида сорбционным методом. Для получения продукта, подобного абсолютному маслу европейского типа, резиноид растворяют в десятикратном количестве спирта, отделяют осадок, а спирт отгоняют.

Дефицитность экстракта дубового мха стимулировала детальное изучение его химического состава в надежде создать синтетические заменители. Сначала публиковались данные о качественном составе экстракта, число идентифицированных компонентов которого дошло .до 80 (М. Штолль, IV Конгресс ЭМ, 1968, т. I, стр. 440; R. Ter Heide и др., Journ. Agr. Food Chem. 1975, 23, № 5, 950, РЖХим. 1976, IIP 546; R. Tabacchi, VII Конгресс ЭМ, 1977, стр. 384). И только в 1986 г. были опубликованы данные о количественных соотношениях основных компонентов (J. Terajima и др., Х Конгресс ЭМ, 1986, стр. 685).

Сейчас известно, что этиловый спирт является не просто экстрагентом, а осуществляет алкоголиз содержащихся в лишайнике депси-дов (сложных эфиров замещенных фенолов и ароматических кислот) с образованием ароматических соединений, ответственных за характерный запах экстракта дубового мха.

Так, при алкоголизе атранорина (I) образуется фисциаиин (II), а из другого депсида — эверновой кислоты (III) — этиловый эфир эверниновой кислоты (IV). Дальнейшие превращения приводят к образованию метилового эфира орсина (V) и метилового эфира бета-орсина (VI). Соединения II, IV, V и VI в основном определяют запах экстракта.

Абсолютные масла югославского происхождения (по данным J. Terajima) в среднем содержат 21% фисцианина и от 0,2 до 7% эфира эверниновой кислоты.

Медико-биологические свойства европейского экстракта дубового мха (конкрета) были изучены RIFM в 1973 г. Острая токсичность составила: oral LD50 2,9 г/кг (крысы), derm. LD50 >5 г/кг (кролики). В виде 10%-ного раствора в петролятуме конкрет не вызывает за 48 часов раздражения кожи человека и реакции сенсибилизации. Фототоксический эффект отсутствует. IFRA ограничивает пределом 3% применение экстрактов дубового мха в парфюмерных композициях.

В руководствах по ароматерапии экстракты дубового мха упоминаются очень редко. В любых опытах по их применению следует убедиться, что они не содержат бензола, который до сих пор используется при экстракции лишайника.

Из-за дефицитности лишайника Evemia prunastri в Европе для использования в парфюмерии организовали сбор лишайника Pseudoevernia furfuracea, который растет на хвойных деревьях, и его переработку по аналогичной технологии. Из него удается получать «экстракт древесного мха» (Treemoss Concrete, mousse d'arbe, Baummoosol), который в какой-то степени может заменять экстракт дубового мха. В его запахе появляются смолистые ноты. Абсолютное масло древесного мха содержит (по данным J. Terajima) примерно половинное, по сравнению с маслом дубового мха, количество фисцианина. И все-таки оно находит широкое применение, особенно для отдушивания мыла.

Острая токсичность конкрета древесного мха, по RIFM (1975), — oral LD50 4,33 мг/кг (крысы), derm. LD50 >5 г/кг (кролики). В виде 10%-ного раствора в петролятуме он за 48 часов не вызывает раздражения кожи и реакции сенсибилизации. Фототоксический эффект отсутствует. IFRA не вводит никаких ограничений на использование экстрактов древесного мха в парфюмерии и косметике.

В руководствах по ароматерапии эти экстракты не упоминаются.

27. МАСЛА ДУШИЦЫ И «ИСПАНСКОГО ОРИГАНУМА»

Oil of Origanum (англ.), essence d'Origan (франц.), Dostenol (нем.).

Душица (Origanum vulgare L.) растет в диком виде по всей Европе. Культивируется как лекарственное и эфиромасличное растение. Иногда ее называют «диким майораном», что только вносит путаницу, так как в международной торговле это имя присвоено испанскому Майорану Thymus mastichina L.

В то же время в торговле эфирными маслами используется название «испанский ориганум», которое относится к виду растения Thymus capitatus. Из него вырабатывается масло Spanish Origanum Oil (англ.).

Масло Origanum vulgare L. получают отгонкой с водяным паром и|з цветущих растений. Выход масла (0,2-0,5%) и его химический состав весьма непостоянны и зависят от разновидности растения и места его выращивания. Обычными компонентами масла являются карвакрол, пара-цимол, тимол, моно- и сесквитерпеновые углеводороды. Содержание фенолов достигает 70%, причем в большинстве случаев количество тимола не превышает 5-6%.

Душица чаще всего используется в сухом виде для лечебных целей. , В крупных промышленных масштабах эфирное масло в настоящее время, по-видимому, не вырабатывается.

27.2 Масло «испанского ориганума»

Масло Thymus capitatus HofFmgg. et LK. получают перегонкой с паром с выходом 1-1,5%. Основной производитель — Испания. Объем его производства не превышает 10 т/год. Химический состав этого масла напоминает состав масла душицы. Содержание фенолов составляет 70-75%. В основном — это карвакрол (тимола обычно меньше 5%).

Масло представляет собой коричнево-красную или темно-оранжевую жидкость, которая становится светлой после дополнительной перегонки. Обладает сильным смолистым, освежающе-травянистым запахом. Вкус становится приятным только при сильном разведении. Технические показатели масла:

Является очень сильным антисептиком: «фенольный коэффициент» равен 25. Острая токсичность, по данным MFM (1974), — oral LD50 1,85 г/кг (крысы), derm. LD50 0,32-0,64 г/кг (кролики). В виде 2%-ного раствора в петролятуме не вызывает за 48 часов раздражения кожи. Не обладает сенсибилизирующим действием и фототоксическим эффектом. Не имея ограничений IFRA, используется в парфюмерных композициях и главным образом в отдушках для мыла. Применяется также для приготовления некоторых фармацевтических препаратов.

В начале 90-х годов цена масла «испанского ориганума» составляла около 30 ам. долл./кг. В 1997 г. она увеличилась примерно в 2 раза.

Руководства по ароматерапии рекомендуют использовать это масло для терапии дерматитов, герпеса, экзем, а также в качестве успокаивающего средства.

Oil of Jasmine (англ.), Jasmin Concrete, Jasmin Absolute — торговые названия (англ., франц.), essence de jasmin (франц.), Jasminol (нем.).

Родина жасмина — Индия, район Кашмира. В Европе известен как «испанский» или крупноцветный жасмин (Jasminum grandiflorum L.). Был завезен в Испанию во время арабского владычества и после реконкисты (вытеснения мавров) стал распространяться в качестве декоративного растения по всему Средиземноморью. Этому способствовали неповторимый «знойный» запах этого вида жасмина и обильное его цветение.

Для получения эфирного масла жасмин стал культивироваться в XIX в. во Франции, и очень скоро это масло стало незаменимым компонентом самых престижных духов. Плантации крупноцветного жасмина стали быстро расширяться. Часто его прививали к дикому виду

Jasminum officiate L., что повышало устойчивость растения в условиях умеренного климата.

В Азии, а точнее в Китае, выращивают другой вид жасмина — Jasrmnum sambac, высушенные цветки которого с незапамятных времен употребляли в качестве ароматизирующей добавки к высшим сортам чая. Сравнительно недавно жасмин-самбак стали использовать для получения эфирного масла и для ароматизации табака.

Перегонка с водяным паром искажает нежный запах цветков жасмина, и первым промышленным способом приготовления эфирного масла был так называемый «анфлераж». Именно этот метод применяли вначале на заводах г. Грасса во Франции.

При анфлераже используется способность сорванных цветков жасмина продолжать вырабатывать эфирное масло, пары которого поглощаются твердым жировым сорбентом. Цветки, насыпаемые на поверхность сорбента, многократно заменяются. Полученная пахучая жиро-' вая паста экстрагируется спиртом. После удаления спирта получают Продукт, пригодный для парфюмерии.

С появлением углеводородных низкокипящих растворителей типа Петролейного эфира от этого трудоемкого процесса вообще отказались.

Сейчас получение эфирного масла жасмина (Jasminum grandiflorum L.) осуществляется только способом экстракции. Товарными продуктами являются: жасмин-конкрет, то есть первичный продукт экстракции (после удаления растворителя), и жасмин-абсолю — растворимая В спирте часть конкрета.

Сбор нежных цветочков жасмина при выходе абсолютного эфирного масла всего 0,1-0,12% требует большой затраты труда, что привело к необходимости перемещения плантаций жасмина из Франции сначала в Северную Африку, а потом в Египет и Индию. В 1990 г. в Египте было сделано 6 т жасмина-конкрет (сбор осуществляли девочки-школьницы), в Индии — 2,3 т, в Марокко — 650 кг, тогда как во Франции — всего 50 кг (N. A. Shaath и др., Perfumer and Flavorist 1992, 17, № 9/10, 49). В то же время предприятия г. Грасса остались главными производителями жасмина-абсолю, покупая исходный конкрет в Египте, Индии и Марокко.

В последние годы наблюдалось снижение цены на жасмин-конкрет от 900 ам. долл./кг в 1985 г. до 480 ам. долл./кг в 1994 г. (J. P. Rozat, F. Naf, XIII Конгресс ЭМ 1995, Vol. 2, стр. 6). I Попытки выращивания Jasminum grandiflorum L. в СССР были начаты еще в довоенные годы. В 50-х годах при Сухумской опытной станции эфиромасличных культур крупноцветный жасмин занимал площадь 5-6 га. Была разработана оригинальная технология динамической сорбции, при которой через несколько слоев цветков жасмина продувался воздух, попадающий затем в сорбционную колонку, за-; полненную активированным углем. Эфирное масло экстрагировалось как из угля, так и из цветков, продутых воздухом. Суммарный выход более чем в 2 раза превышал выход масла при обычной экстракции (М. В. Котлярова, Труды ВНИИСНДВ,1958, вып. IV, стр. 156; III Конгресс ЭМ, 1964, стр. 85).

К сожалению, из-за дефицита земель в субтропической части Абхазии и из-за недостатка рабочей силы промышленное производство масла жасмина здесь наладить не удалось. Россия вынуждена была сначала импортировать конкрет жасмина-самбак из Китая, а потом — египетский конкрет крупноцветного жасмина. Абсолютное масло отечественные заводы предпочитали делать сами, причем его выработка в 1970 г. была 0,7 тис годами постепенно увеличивалась, достигнув в 1990 г. 2,1 т. Средний выход жасмина-абсолю из египетского конкрета составлял 52-55%. Принятые в России технические требования для абсолютного масла, полученного из египетского конкрета, предусматривали:

Масло жасмина имеет сложный химический состав; в нем насчитывается более 100 компонентов. Его запах в значительной степени определяется наличием бензилацетата (26-34%), индола (2,5-5%), жасмона (2,5-3,5%), метилжасмоната (0,6-1,7%), эпп-метилжасмоната (~0,2%), цис-З-гексенилбензоата (0,8-1,3%) и жасмолактона (~1,5%). Вместе с тем масло содержит до 45% труднолетучих продуктов со слабым запахом: бензилбензоата, фитола и изофитола, метиловых эфиров высших жирных кислот, гераниллиналоола (Yu-Shia Cheng, Yah-Lih Chao, VII Конгресс ЭМ,1977, стр. 467; N. A. Shaath и др., Perfumer and Flavorist, 1992,17, № 9/10, 49). Их присутствие замедляет испарение легколету-чих компонентов, повышая тем самым стойкость запаха.

Абсолютное масло жасмина представляет собой вязкую прозрачную жидкость желто-коричневого цвета. При хранении возможно появление осадка и изменение цвета до красно-коричневого. По данным RIFM (1976), имеет летальные дозы — oral LD5o >5 г/кг (крысы), derm. LD50 >5 г/кг (кролики). При концентрации 3% в петролятуме не действует раздражающе на кожу человека. Оно не обладает фототоксическим эффектом и не имеет ограничений IFRA для применения в парфюмерии и косметике.

В связи с тем, что цена масла жасмина достаточно высока, велик соблазн фальсификации этого масла такими синтетическими продуктами, как бензилацетат или, например, гедион (дигидрометилжасмо-нат). Последний вырабатывается компанией «Фирмених» в количестве около 1000 т в год, и запах его близок к запаху метилжасмоната. Поэтому необходим тщательный инструментальный анализ образцов и товарных партий масла жасмин-абсолю.

В руководствах по ароматерапии это масло упоминают довольно редко, видимо, из-за его высокой цены.

Известно, что оно действует адаптирующе на центральную нервную систему человека. Иногда применяется при лечении дерматитов и экземы.

Абсолютное масло китайского жасмина-самбак в 50-х и начале 60-х годов с успехом использовалось в русской парфюмерии, хотя в его составе имеются заметные отличия от масла крупноцветного жасмина (R. Kaiser, Х Конгресс ЭМ,198б, стр. 669; Wu Chengsun и др. Acta bot. sin., 1987, 29, № 6, 636, РЖХим, 1988, 9Р457). Так, масло жасмина-самбак содержит увеличенные количества линалоола (до 20%), цис-3-гексенилбензоата (до 10%), фарнезола (~10%), метилантранилата (до 6%), но меньше жасмона (~0,3%), метилжасмоната (~0,5%) и бензилацетата (~8%), а также труднолетучих продуктов (бензилбензоата, фитола и др.), практически не имеющих запаха.

О применении масла жасмина-самбак в ароматерапии европейская литература не упоминает.

Oil of Zdravetz (англ.), essence de zdravetz (франц.), Zdravetsol (нем.).

Здравец или «герань крупнокорневищная» (Geranium macrorrhi-гит L.) в диком виде растет преимущественно в странах Восточного Средиземноморья. Это — многолетнее травянистое растение высотой до 60 см, устойчивое к заморозкам. В странах Балканского полуострова оно издавна используется в народной медицине.

Инициатором организации производства масла здравеца была Болгария. В 60-х годах там вырабатывалось в год 300-450 кг эфирного масла, которое использовалось болгарскими парфюмерно-косметическими предприятиями (3. Г. Желев, IV Конгресс ЭМ, 1968, стр. 97).

Никитский ботанический сад Крыма провел опытные работы по выращиванию здравеца и подготовке промышленного производства его эфирного масла (В. И. Машанов и др., Новые эфирномасличные культуры, Симферополь, 1988, стр. 30). Результаты были вполне удовлетворительны, но по ряду причин дальнейшего развития этих работ не было.

В Болгарии масло здравеца получали из надземной части растения как методом перегонки с паром, так и способом экстракции. В первом случае выход составлял около 0,1%. Масло представляло собой смесь жидкой и твердой фаз, которая переходила при нагревании в жидкое состояние. Оно имело следующие технические показатели:

Абсолютное масло, приготовленное экстракцией растительного сырья петролейным эфиром с последующей обработкой конкрета этиловым спиртом, также было пригодно для использования в парфюмерии. Оно имело жидкую консистенцию и следующие технические характеристики: djg 0,962-0,964, n0 1,507-1,509, эфирное число 31-34, кислотное число 44-47. Выход конкрета составлял около 0,2%, а абсолютного масла из него получалось примерно 50%.

Химический состав масла здравеца был детально исследован в серии работ, главным участником которых был И. Огнянов (С. R. Acad. Bulg. sci., 1952, 5, 33; Perf. Ess. Oil Rec., 1958, 49, 617; Collect, czech. chem. comm.,1959, 24, 2371; С. R. Acad. Bulg. sci., 1972, 25, 1229; Изв. хим., 1977, 10, 593; Miltitzer Ber., 1979, 47; Perf. and Flavorist, 1985, 10, 39). Было установлено, что масло содержит 47-52% гермакрона— кристаллического сесквитерпенового кетона с т. пл. 5б-57С, стойкий цветочно-травянистый запах которого является основой аромата масла здравеца. Найдена целая гамма сесквитерпеновых углеводородов, которые вместе с гермакроном и продуктами его изомеризации (герма-зон, бета-элеменон) в сумме составляют 90% масла. Обычные компоненты гераниевых масел (гераниол, цитронеллол, линалоол) присутствуют в небольших (каждый не более 3%) количествах.

Масло здравеца с успехом использовалось в парфюмерии, придавая духам стойкий запах типа розы с древесной и фруктовой нотами. Оно эффективно даже при небольшом, порядка 1%, вводе в парфюмерные композиции.

В европейских прейскурантах оно не приводится. Несмотря на известность, особенно на Балканах, в качестве лечебной травы, о чем свидетельствует и ее славянское название, эфирное масло здравеца в руководствах по ароматерапии не описано.

30. ИЛАНГ-ИЛАНГОВОЕ И КАНАНГОВОЕ МАСЛА

Иланг-иланговое эфирное масло было впервые приготовлено в I860 г. на острове Лусон (Филиппины) из цветов вечнозеленого тропического дерева Cananga odorata, родственного магнолии. По местной ' традиции, население острова отмечало праздники гирляндами этих крупных роскошных цветов, имеющих неповторимый приятный запах. Масло было представлено на Всемирной парижской выставке 1878 г. и сразу привлекло внимание парфюмеров.

В 1909 г. на французском острове Реюньон насчитывалось 200000 введенных в культуру и используемых для производства эфирного масла деревьев иланг-иланга. Отсюда плантации распространились на Мадагаскар и соседний с ним островок Нуси-Бе, а также на Коморские острова.

Большой спрос на иланг-иланговое масло инициировал попытки организации его производства в других тропических странах. В частности, на индонезийском острове Ява было начато производство эфирного масла из цветов диких и полудиких деревьев Cananga odorata. Однако оказалось, что по парфюмерным свойствам явское масло уступает иланг-иланговому маслу, вырабатываемому во французских колониях.

Долгое время причинами плохого качества считали использование на Яве примитивной техники гидродистилляции в аппаратах с огневым обогревом и различие климатических условий. Лишь в 1939 г. было установлено отличие ботанических форм разновидностей деревьев, растущих на Мадагаскаре и Яве. Соответственно в производстве, I торговле и применении существуют два вида масел: иланг-иланговое' и кананговое (явское).

30.1 Иланг-иланговое масло

Oil of Ylang Ylang (англ.), essence d'ylang ylang (франц.), Ylang Ylangol (нем.), oleum anonae (лат.).

Масло получают из крупных желтых цветов дерева Сапапда odorata Fil. et Thomson (синоним — Canangium odoratum Baill.) forma депигпа, родиной которого являются Филиппинские острова. Это дерево, в диком виде достигающее высоты 20 м, культивируется главным образом на Мадагаскаре и близком к нему островке Нуси-Бе, а также на Коморских островах. Культурные деревья на плантациях для удобства сбора цветов подрезают таким образом, чтобы их высота не превышала 2-3 м.

В 50-х годах объем производства иланг-илангового масла в этом регионе составлял около 60 т/год, а в настоящее время он, по всей вероятности, превышает 100 т/год.

При отгонке с водяным паром процесс выделения эфирного масла длится более 20 часов. Как показал И.-Р. Нав (Helv. chim. acta, 1959, 42, 1692), до двух третей масла образуются в процессе перегонки из веществ, содержащихся в цветке, но не способных к растворению ни в бензоле, ни в петролейном эфире. В составе этих двух третей, в отличие от сильно пахнущей начальной фракции, содержится много сесквитерпеновых соединений.

Общий выход эфирного масла составляет 1,5-2,5%. При этом перегонку с водяным паром ведут с последовательным отбором отдельных фракций, руководствуясь техническими показателями и оценкой запаха каждой фракции. На Мадагаскаре и Нуси-Бе отбор ведут по следующим техническим показателям:

Эти фракции являются товарными продуктами. Они продаются по разным ценам.

Приводимые в литературе данные по химическому составу иланг-|Илангового эфирного масла отличаются друг от друга (Y.-R. Naves и :др. Helv. chim. acta,1964, 47, 111, Bull. soc. chim. France,1971, 865; J.-Q. Си, Х Конгресс ЭМ, 1986, стр. 239).

Непременными компонентами масла сорта «экстра» являются: ли-налоол, (13-19%), гераниол и его ацетат (8-13%), бензилацетат (10-25%), метилбензоат (4-9%), метиловый эфир пара-крезола (8-16%), фарнезол и его ацетат (4-7%), бензилбензоат (до 8%), бензилсалици-лат (около 2%). Отмечено наличие пренилацетата (3,2%) и ацетата диметилвинилкарбинола (1,6%). По мере перехода от фракции «экстра» к сортам I, II, III увеличивается содержание кариофиллена и других сесквитерпенов от 8% до 76% при соответствующем уменьшении количества кислородсодержащих соединений.

Иланг-иланговое масло представляет собой светло-желтую или желтую жидкость с сильным характерным запахом с нотами жасмина-туберозы. По пожарной классификации относится к горючим жидкостям с т.всп. 79С.

Его острая токсичность, по данным RIFM (1974), — oral LD5o >5 г/кг (крысы), derm. LD50 >5 г/кг (кролики). В виде 10%-ного раствора в петролятуме не вызывает за 48 часов раздражения кожи человека и реакции сенсибилизации. Не обладает фототоксическим эффектом.

Не имея ограничений IFRA, иланг-иланговое масло широко используется в парфюмерных композициях и отдушках для мыла и косметики. Оптовая цена масла, составлявшая в 1990 г., по сортам, экстра — 150, I — 132, II — 115 и III — 81 ам. долл./кг, снизилась в 1997 г. примерно на 15%.

Случаи фальсификации иланг-илангового масла довольно многочисленны. Поэтому при использовании для ароматерапии необходимо проводить тщательный инструментальный его анализ, лучше всего в сравнении с заведомым образцом.

Руководства по ароматерапии рекомендуют применять иланг-иланговое масло для уменьшения нервных возбуждений, снижения кровяного давления, а также при повышенной жирности кожи и выпадении волос. Передозировка может вызвать тошноту и головную боль.

Oil of Cananga (англ.), essence de cananga (франц.), Canangaol (нем.), oleum canangae (лат.).

Кананговое масло получают из цветов вечнозеленого тропического дерева Cananga odorata Fit. et Thomson (синоним — Canangium odoratum Baill.) forma macrophylla, растущего на острове Ява. Объем его производства в начале 80-х годов составлял около 50 т/год (Н. Sastrophamidjojo, IX Конгресс ЭМ, 1983, книга 5, стр. 148).

Масло получают методом перегонки с паром без разделения на фракции. Часто используют примитивную аппаратуру с огневым обогревом. Выход масла составляет около 1%.

В соответствии со стандартом ИСО-3523 технические показатели канангового масла должны соответствовать следующим виличинам:

Эти данные близки к данным для III сорта иланг-илангового масла с уменьшенным содержанием сложных эфиров. По химическому составу кананговое масло считается близким к иланг-иланговому, но с увеличенным количеством моно- и сесквитерпеновых углеводородов. Оно представляет собой желтую или темно-желтую вязкую жидкость с запахом кожи, древесины и цветов, более грубым, чем запах иланг-илангового масла.

Острая токсичность, по данным RIFM (1973), — oral LDgo >5 г/кг (крысы), derm. LD50 >5 г/кг (кролики). В виде 10%-ного раствора в петролятуме масло не вызывает ни раздражения кожи, ни реакции сенсибилизации.

Оптовая цена канангового масла, составлявшая в 1990 г. 27 ам. долл./кг, повысилась в 1997 г. до 30 ам. долл./кг.

Не имея ограничений IFRA, кананговое масло используется главным образом в отдушках для мыла и товаров бытовой химии. Довольно обычным является его применение для фальсификации более дорогого Иланг-илангового масла.

В руководствах по ароматерапии кананговое масло, как правило, не упоминается или ему приписывается действие, подобное действию иланг-илангового масла.

Oil of Ginger (англ.), essence de gingembre (франц.), Ingwerol (нем.), ,oleum zingiberis (лат.)

По ботанической классификации семейство имбирных (Zingiberace-ае) насчитывает 47 родов и около 1000 видов. Сам имбирь («имбирь аптечный», Zingiber officunale Roscoe) представляет собой вечнозеленое тропическое растение, известное с древности в качестве пряности и Лекарства. С незапамятных времен он культивировался в Индии ради Получения корней, которые сушили на солнце и измельчали, превращая в порошок с пряным запахом и слегка жгучим вкусом. Достаточно щепотки измельченного имбиря, чтобы изменить и улучшить вкус самого пресного блюда.

Имбирь высоко ценили в Древнем Риме. Он упоминается в Коране. Арабские купцы много веков были монополистами в его доставке из Индии.

И сейчас Индия производит ежегодно около 25 000 т сухих корней Имбиря, что составляет половину мировой выработки. Имбирь культивируется также на островах Вест-Индии, в Австралии и некоторых государствах Африки.

Полученное впервые методом перегонки с водяным паром в Копенгагене в XVII в. имбирное эфирное масло производится в Европе и США из сухих корней, привозимых из Индии или других тропических стран, хотя известно, что масло, приготовленное из свежих корней, имеет более приятный запах и вкус. Выход эфирного масла из свежих измельченных корней имбиря составляет 0,3-0,5%, а при переработке сухих корней в среднем оценивается величиной 2%.

Объем производства имбирного масла во всем мире составляет 15-20 т/год.

Химический состав масла очень сложен. Оно содержит более 150 \ соединений, большинство из которых относится к классу терпеноидов. При хранении корней состав эфирного масла может изменяться как за счет испарения монотерпеновых углеводородов, так и из-за хими-1 ческих превращений других компонентов масла. Имеют значение сорт растения, место и условия его выращивания.

Наиболее полные сведения о составе эфирного масла были приведены в одном из докладов на Конгрессе в Сингапуре (В. М. Lawrence, IX Конгресс ЭМ, 1983, кн. 4, стр. 69). В докладе обобщены данные, полученные с применением современных методов инструментального анализа. Приведены количественные соотношения компонентов, содержание которых составляет к общей массе масла 0,1% и больше. Таких соединений оказалось 48.

Важнейшими составляющими масла являются сесквитерпеновые углеводороды, подобные бисаболенам. К их числу относятся цин-гиберен (30%), бета- и гамма-бисаболены (в сумме 13%), бета-сесквифелландрен (9%) и альфа-курку мен (8%). Для появления лимонных нот запаха важно наличие обоих геометрических изомеров цитра-ля (1,4%), а также цитронеллола (2%), его Ацетата (0,4%) и других терпеновых спиртов.

Определенное значение имеет присутствие сесквитерпеновых спиртов, суммарное количество которых составляет около 3%.

Более поздние публикации, касающиеся количественного состава вьетнамского и австралийского масел (Т. A. Van Beek и др., Phytochemistry, 1987, 26, № 11, 3005, РЖХим, 1988, 9Е35; J. Erier и др., Zeitschr. Lebensmitt.-Untersuch. und Forsch., 1988, 186, № 3, 231), сообщают о значительно больших количествах изомеров цитраля в образцах масла: нераль 4-8%, гераниаль 5-16%. Имеются сведения об увеличении содержания цитраля в масле при хранении корней.

Имбирное масло представляет собой желтую жидкость, постепенно становящуюся более вязкой при контакте с воздухом. Обладает пряно-ароматическим запахом, менее резким, чем запах имбиря, и с отчетливой цитрусовой нотой.

По стандарту Американской ассоциации эфирных масел, его технические показатели:

Острая токсичность масла, по данным RIFM (1974), — oral LD50 >5 г/кг (крысы), derm. LDgo >5 г/кг (кролики). В виде 4%-ного раствора в петролятуме масло за 48 часов не вызывает раздражения кожи человека и реакции сенсибилизации. Отмечен незначительный фототоксический эффект.

IFRA не вводит ограничений на применение масла в парфюмерных композициях и отдушках. Чаще всего имбирное масло используется в качестве пищевого ароматизатора в различных соусах, изделиях из теста, спиртовых и безалкогольных напитках.

В 1997 г. оптовые цены имбирного масла имели пределы: китайское 30-38, а индийское 90-120 ам. долл./кг.

В пищевой промышленности используется не только имбирное эфирное масло, но и так называемый «резиноид», получаемый экстракцией сухих корней этиловым спиртом (или ацетоном) с последующей отгонкой растворителя. Эта вязкая коричневая масса имеет жгучий вкус, что определяется наличием нескольких «гингеролов» и «гингедиолов» — высокомолекулярных замещенных метоксифенолов, которые с водяным паром практически не перегоняются, а поэтому в обычное имбирное масло не попадают (Y. Masada и др., VI Конгресс ЭМ, 1974, Abstr. № 97).

Руководства по ароматерапии отмечают антисептическое и обезболивающее действие масла при ревматизме, ангине, головных болях. Проверка подлинности методами инструментального анализа обяза-' тельна.

Oil of Orris (англ.), essence d'iris (франц.), Irisol, Veilchenwurzelol (нем.), oleum iridis (лат.).

Слово «ирис» происходит от греческого «радуга», а цветок ириса во Франции до Великой французской революции был эмблемой королевского двора, его геральдической «лилией». Корень этого растения, называемый в Германии и России фиалковым корнем, использовался в качестве благовония. Мелкий порошок сухого корня вводился в состав пудры или сухих духов, а спиртовые настойки служили туалетными водами.

Ирис выращивался в Европе как декоративное растение с XVI-XVII вв. Римский дворянин Франгипани придумал пудру из измельченного корня ириса с добавлением мускуса и цибета. Спиртовый настой этой пудры называли «духами Франгипани».

Культивирование ириса для промышленных целей было начато в Италии в середине XIX в. Сейчас там выращивается наиболее продуктивный вид Iris palltda Lam. Немного ириса выращивалось в Южной Франции. В Марокко культивировался преимущественно вид Iris germanica L. Третий вид ириса Iris florentina с желтыми цветами для получения эфирного масла практически не используется.

Предприятия Западной Европы и США предпочитают вырабатывать ирисовое масло на собственной аппаратуре из сухих привозных корней. Их выращивание, сушка и хранение требуют больших затрат труда и времени. Этим занимаются в Северной Италии вблизи Флоренции, на гербе которой запечатлен «ирис дымный, ирис нежный, благовония струя...» (А. Блок, «Флоренция», 1909 г.).

В 20-х годах текущего столетия экспорт сухих корней из Италии составлял 1000-1200 т в год, но в послевоенные годы их производство сократилось до 400 т/год с тенденцией к дальнейшему уменьшению. Теперь настоящее ирисовое масло используется только в некоторых духах группы «люкс», так как оно очень дорого.

Для рядовой парфюмерии, косметики и для отдушивания туалетного мыла применяют композиции синтетических продуктов.

В Италии корни ириса убирают на третий год вегетации. Их тщательно очищают, удаляют придаточные корешки, моют и сушат. Затем хранят не меньше 3-х лет в сухом проветриваемом помещении. При таком способе подготовки сырья в корнях идут процессы ферментации с выделением в свободном виде носителей запаха ириса. Известно, что из свежих корней или при их хранении в течение полугода получается эфирное масло с плохими парфюмерными оценками (Y.-R. Naves и др., Perfum. Ess. Oil Rec., 1954, 45, 223).

Для получения эфирного масла измельченные корни подвергают перегонке с водяным паром. Процесс длительный — до 24 часов. Перегонка сопровождается вспениванием из-за того, что корни содержат много крахмала. Полученное масло имеет вид полутвердой массы желтого цвета. Его выход составляет 0,1-0,2%. Оно носит название «ирис-конкрет», хотя под названием конкрет подразумевают обычно масло, приготовленное методом экстракции. По-английски и по-немецки это ирисовое масло называют «Orris-Butter» и «Iris-Butter», а по-французски — «Beurre d'iris». Его технические показатели, принятые во Франции:

В СССР опытные работы по выращиванию ириса и получению эфирного масла велись в Крыму и Молдавии, начиная с 50-х годов, но выработка масла не превышала 30 кг/год.

По технологии, предложенной Институтом эфиромасличных культур (ВНИИЭМК, г. Симферополь), свежие чистые корни ириса измельчали в так называемую «соломку», которую сушили и направляли на переработку или хранили не больше одного года.

Ферментацию осуществляли в 5%-ном растворе соляной кислоты с добавкой пероксида водорода. Затем вели гидродистилляцию (Н. А. Турышева, Технология ЭМ, 1984, стр. 172). Выход масла составлял 0,1-0,4%, но его качество не было стабильным и почти всегда уступало качеству зарубежных образцов.

Отечественное масло ирис-конкрет имело следующие технические показатели:

Химический состав ирисового масла, выделенного из корней перегонкой с паром, довольно сложен. Оно содержит 80-85% миристиновой кислоты с примесью небольшого количества метиловых эфиров жирных кислот Ci4, Ci6 и Cis. Из других 135 компонентов важнейшими для парфюмерных свойств масла являются: ирон, сущестующий в виде четырех структурно-пространственных изомеров, продукты его деградации, нониловый и дециловый альдегиды, (Е,7)-2,б-нонадиеналь ацетофенон, фурфурол, (7)-2-пент-2-енилфуран и некоторые минорные компоненты, например, пиразины (J. Garnero, D. Joulain, VIII Конгресс ЭМ, 1980, стр. 280; Rivista Ital. Ess. Pr., 1981, 63, 141).

Абсолютное ирисовое масло обычно получают, обрабатывая ирис-конкрет раствором карбоната натрия для отделения миристиновой кислоты. Не исключается возможность использования обычного способа обработки конкрета спиртом, так как растворимость миристиновой кислоты в спирте при низких температурах незначительна.

Абсолютное ирисовое масло, вырабатываемое в Крыму, имело следующие технические показатели:

По французским нормативам ирис-абсолю имеет: d| 0,938-0,941, n 1,495-1,498, содержание кетонов 72-80%.

Абсолютное масло представляет собой жидкость желтого цвета с цветочным запахом с древесным оттенком. При разведении запах становится более нежным. Даже при очень малых концентрациях это масло влияет на запах всей парфюмерной композиции.

По данным RIFM (1975), летальная доза масла-абсолю — oral LD50 9,4 г/кг (крысы). В виде 3%-ного раствора в петролятуме оно не раздражает за 48 часов кожу человека и не вызывает реакции сенсибилизации. Фототоксический эффект отсутствует.

IFRA не вводит никаких ограничений на применение обоих сортов масла в парфюмерии и косметике, но абсолютное масло используют в особо дорогих духах. Цена его в прейскурантах обычно не сообщается. Известно, что она примерно равна цене масла жасмина-абсолю.

В косметических изделиях и для целей ароматерапии целесообразно применять ирис-конкрет. Есть данные, что он полезен для кожи человека.

Руководства по ароматерапии рекомендуют использовать ирисовое масло при бронхиальных воспалениях, кашле, а также в смесях для ухода за кожным покровом. Обязательна проверка подлинности масла всеми доступными методами анализа.

Oil of Hyssop (англ.), essence d'hysope (франц.), Isopol (нем.), oleum hyssopi (лат.)

Иссоп обыкновенный (Hyssopus officinalis L.) растет в диком виде в странах Средиземноморья, в Крыму и Средней Азии. Известен с древних времен. Название «иссоп» применялось в библейские времена и к другим растениям. Так, установлено, что упомянутый в Библии «иссоп» (Ветхий завет, Исход, Гл. 12, 22) относится к виду Majorana syriaca (L.) Rafin (A. Fleisher и др., VIII Конгресс ЭМ, 1980, стр. 666).

Эфирное масло получают отгонкой с паром от надземной части растений. Переработку лучше вести в свежем виде, так как при подсушивании теряется до 40% масла. Выход, считая на сухое сырье, составляет 0,3-1%. Объемы производств во Франции, Болгарии и на Украине не превышают нескольких сот килограммов в год.

С 1963 г. известно, что главным компонентом масла иссопа является пинокамфон. Его количество в масле зависит от географии места выращивания растения и степени его сухости при переработке, так ' как при сушке испаряется часть монотерпеновых углеводородов и относительное количество пинокамфона увеличивается.

В масле индийского иссопа в одном случае (N. С. Shah и др., Pariumerie und Kosmet. 1986, 67, 116) было найдено 69% пинокамфона и 28% монотерпеновых углеводородов, а в другом (М. L. Maheshwari и др., Х Конгресс ЭМ, 1986, стр. 171) — 38% пинокамфона, 5% изо-пинокамфона, 12% пинокарвона, 5% 1,8-цинеола и 9% монотерпеновых углеводородов.

В канадском масле было обнаружено 43% пинокамфона и 31% изо-пинокамфона (В. М. Lawrence, Perfum. and Flavorist 1984, 9, № 3, 38).

Масло иссопа представляет собой светло-желтую жидкость, имею-; щую резкий ароматический запах с камфорным оттенком. Вкус горь-! кий. Технические показатели: djg 0,917-0,965, n 1,473-1,486, а от

-6 до -25. Обладает антисептическими свойствами. По данным ; RIFM (1978), острая токсичность — oral LD50 1,4 мл/кг (мыши), derm. \ LD5o>5 мл/кг (кролики). В виде 4%-ного раствора в петролятуме за 48 часов не вызывает ни раздражения кожи человека, ни сенсибилизирующего действия. Фототоксический эффект отсутствует. Ограничений IFRA нет.

В 1992 г. цена масла иссопа составляла 110-130 ам. долл./кг; в 1997 г. она повысилась на 25%. В связи с дороговизной возможны случаи фальсификации более дешевыми эфирными маслами или их фракциями. Поэтому необходим инструментальный анализ, в частности, газовая хроматография по методу «отпечатка пальцев».

Используется в алкогольных напитках (горькие водки, ликеры), а также в некоторых сортах духов. Руководства по ароматерапии рекомендуют применять масло иссопа при лечении заболеваний верхних дыхательных путей, для заживления ран и ушибов, а также в качестве тонизирующего и стимулирующего средства. Передозировка опасна, так как избыточные дозы пинокамфона могут вызвать судороги, подобные эпилептическим.

Oil of Cajuput (Cajeput) (англ.), essence de cajeput (франц.), Cajeputol (нем.), oleum cajeputi (лат.).

Вечнозеленое кайепутовое дерево Melaleuca leucadendron L. относится к семейству миртовых (Myrtaceae), богатому эфироносами. Кроме кайепута, в этом семействе особенно известны несколько видов эвкалипта, мирт и австралийское «чайное дерево» (Melaleuca ahermfolia).

Кайепутовое дерево в диком виде растет на Молуккских и некоторых других островах Индонезии. Оно достигает в высоту 15 м. Листья этого дерева с давних времен использовались местными жителями для получения эфирного масла с помощью примитивных дистилляционных установок с огневым обогревом.

И до сих пор большие количества кайепутового масла получают как на современной, так и на кустарной аппаратуре. Имеются плантации кайепутового дерева. Выход масла при переработке листьев и веток молодых деревьев в лучшем случае составляет 1,5%.

В конце 70-х годов объем производства масла в Индонезии составлял 100-150 т/год, причем только малая его часть (не больше 20%) вывозилась главным образом через Сингапур. Большая часть использовалась в самой Индонезии в качестве популярного лекарства (Н. L. Tan, VII Конгресс ЭМ, 1977, стр. 51). Сейчас, вероятно, спрос на это масло уменьшился.

Химический состав кайепутового масла не отличается постоянством, что зависит от наличия нескольких разновидностей кайепутового дерева и техники дистилляции. Главным компонентом масла является 1,8-цинеол (50-60%). В масле также найдены альфа-терпине-ол и его сложные эфиры, бензальдегид, монотерпеновые углеводороды и сесквитерпеновые спирты.

Кайепутовое масло представляет собой желтоватую или зеленоватую жидкость с сильным свежим запахом, напоминающим запах эвкалипта с камфорной нотой, и с жгучим вкусом. Его технические показатели по нормативам Американской ассоциации эфирных масел:

Острая токсичность масла, по данным RIFM (1976), — oral LD50 3,87 г/кг (крысы), derm. LD5o>5 г/кг (кролики). В виде 4%-ного раствора в петролятуме оно за 48 часов не вызывает раздражения кожи \ человека и реакции сенсибилизации. Фототоксический эффект отсутствует.

Масло не имеет ограничений IFRA для применения в парфюмерии и косметике, однако применяется редко и в небольших дозах, что определяется не очень «парфюмерным» запахом. Известно, что это масло обладает сильной бактерицидной и фунгицидной активностью.

В прейскурантах 1997 г. кайепутовое масло значилось по цене 160 франц. фр./кг. Отмечались случаи фальсификации этого масла значительно более дешевым эвкалиптовым маслом.

В руководствах по ароматерапии кайепутовому маслу приписывают широкий спектр целебных свойств. Его рекомендуют использовать при бронхите, воспалениях разного рода, болезнях горла, астме и даже туберкулезе. Говорят, что оно снимает ревматические и невралгические боли. Употребляется в зубоврачебной .практике и при кожных заболеваниях.

Перед применением для целей ароматерапии необходимо подтвердить подлинность масла. Лучше всего это делать в сравнении с заведомым образцом методом снятия газохроматографических «отпечатков пальцев».

35. МАСЛА КАМФОРНОГО ДЕРЕВА

Oil of Camphor (англ.), essence de camphre (франц.), Campherol (нем.), oleum camphorae (лат.)

Мощное, похожее на дуб камфорное дерево («камфорный лавр», Cinnamomum camphora Nees et Ebermayer, Laurus ca.mph.ora L.) растет в диком виде в Китае, включая остров Тайвань, и на японских островах Кюсю и Сикоку. Оно имеет несколько разновидностей и по ботанической классификации относится к семейству лавровых (Lauraceae).

Древесина камфорного дерева насыщена эфирным маслом, содержащим камфору, лечебные свойства которой в Китае были известны с незапамятных времен. Ее можно увидеть в виде кристаллов на коре и в трещинах поверхности старых деревьев.

Камфора упоминается в Коране. При посредстве арабов уже в XI в. она попала в Европу и стала использоваться в медицине. Именно кам-фора была желанным продуктом, получаемым в то время в Китае методом отгонки с паром из измельченной древесины на примитивнейших, но надежно работавших перегонных установках с огневым обогревом и с трубами из бамбука. Твердую камфору-сырец собирали вместе с жидким эфирным маслом с поверхности дистилляционных вод в ящичных деревянных конденсаторах. Фильтрацией и возгонкой ее очищали, получая камфору, близкую по качеству современной. Эта же технология в горных местностях Тайваня использовалась в начале XX в.

Тайвань после захвата его Японией в 1895 г. стал главным мировым производителем натуральной камфоры. Перед второй мировой войной ее выработка на Тайване достигла 3000 т в год. Японское правительство поддерживало монополию производства медицинской (+)-камфоры, запретив вывоз из страны сырого камфорного масла, в котором содержится около 50% этого продукта.

Но в послевоенные годы положение в корне изменилось. Европейские и американские предприятия стали во все большем количестве вырабатывать синтетическую камфору. Тайваньское производство природной камфоры с 50-х годов не превышает 100-150 т/год. Примерно столько же вырабатывается в континентальном Китае. Япония стала специализироваться на производстве богатого линалоолом эфирного масла из листьев разновидности камфорного дерева «Хо».

Теперь объектами торговли являются: камфора, фракции камфорного масла и масло «Хо».

35.1 Камфора и эфирное масло из древесины

Наибольшее количество камфоры удается получить при переработке древесины «Hon-Scho», относящейся по японской классификации к видам Cinnamomum camphora subsp. formosana (западному и восточному).

Длительной, до 15 часов, отгонкой с паром из измельченной древесины получают около 2% полутвердой массы, от которой центрифугированием, вымораживанием твердой части и повторным центрифугированием, отделяют камфору-сырец (50%), а жидкое эфирное масло направляют на фракционированную дистилляцию.

(+)-Камфора, получаемая обычно возгонкой сырого продукта, является традиционным лекарственным препаратом. По требованиям Х Госфармакопеи СССР, она должна иметь т. пл. 174-180С и угол вращения плоскости поляризации света а от +41 до +44. В парфюмерии используется редко в малых дозах. В медицине и для целей ароматерапии употребляют так называемое «камфорное масло», которое представляет собой раствор камфоры в минеральном масле. Такой раствор не следует путать с эфирными маслами камфорного дерева.

Из жидкой части эфирного масла методом фракционированной вакуум-дистилляции выделяют два товарных продукта.

1) Белое камфорное масло (Camphor Oil White) выделяется в качестве головной фракции (40%). Оно содержит до 35% 1,8-Цинеола, 2-3% камфоры и многочисленные монотерпеновые углеводороды. Представляет собой бесцветную жидкость с древесно-камфорным запахом. По требованиям Американской ассоциации эфирных масел, оно должно иметь следующие технические показатели:

По данным RIFM (1973), острая токсичность — oral LD50 5,1 мл/кг f(крысы), derm. LD50>5 мл/кг (кролики). В виде 20%-ного раствора в f Петролятуме за 48 часов не вызывает раздражения кожи человека и •реакции сенсибилизации. Фототоксический эффект отсутствует.

Белое камфорное масло не имеет ограничений IFRA на применениие в парфюмерии и косметике. Иногда его используют при создании имитаций эвкалиптового и других эфирных масел.

2) Коричневое камфорное масло (Camphor Oil Brown) представляет собой высококипящую фракцию (40%) жидкой части эфирного масла древесины. Оно содержит до 80% сафрола, альфа-терпинеол, немного камфоры и сесквитерпеновые углеводороды.

При комнатной температуре имеет вид желтой или коричневой жидкости. Технические показатели, по нормативам Американской ассоциации эфирных масел:

Это масло используется главным образом в качестве исходного сырья для получения других душистых веществ (гелиотропин, пиперо-нилпропаналь и др.) методами химического синтеза.

Медико-биологические испытания, проведенные RIFM (1976), не дали противопоказаний по использованию коричневого масла в парфюмерии и косметике. Острая токсичность масла составила: oral LD50 2,53 мл/кг (крысы), derm. LD50>4 мл/кг (кролики). В виде 4%-ного раствора в петролятуме масло не вызывало ни раздражения кожи, ни реакции сенсибилизации. Однако вскоре было обнаружено, что сам сафрол, который в большой концентрации присутствует в масле, подозревается в канцерогенном действии. Комиссия IFRA поэтому ограничила ввод сафрола в парфюмерные композиции и отдушки пределом 0,05%. Введение сафрола в пищевые ароматизаторы запрещено. По этим причинам использовать в ароматерапии коричневое камфорное масло не следует.

35.2 Эфирное масло из листьев (Но Leaf Oil, масло хо)

Давно было известно, что листья некоторых разновидностей камфорного дерева содержат эфирное масло, обогащенное линалоолом. Была выявлена линалоольная разновидность Cinnamomum Camphora subsp. formosana, var. orientalissubv&T. linaloola, из листьев которой получают эфирное масло с выходом 1,0-1,2% при содержании в нем лина-лоола больше 80%, а камфоры всего около 1% (N. Hirota, Miltitzer Ber. 1956, стр. 25; 1960, стр. 27; Perf. Ess. Oil Rec. 1967, 58, 364; Т. Hirazumi, A. Komatsu, Perf. Ess. Oil Rec. 1957, 48, 387). Было сообщено, что на Тайване создана плантация таких деревьев на площади 1000 га.

Первый урожай листьев и молодых веток собирают через три года после посадки, а затем уборку листьев ведут по мере поступления заказов на масло. Чем моложе дерево, тем больше линалоола в эфирном масле. В среднем с каждого гектара получают до 100 кг масла. Технические показатели масла:

В его состав входят, кроме линалоола (80%), и камфоры (1%), альфа-терпинеол, нерол, линалоолоксид, цис-З-гексеиол, моно- и сескви-терпеновые углеводороды.

Масло представляет собой почти бесцветную жидкость с приятным цветочно-древесным запахом без оттенка запаха камфоры. Парфюмеры предпочитают использовать это масло даже в сравнении с высокопроцентным синтетическим линалоолом.

Острая токсичность масла, по MFM (1974), — oral LDgo 3,27 г/кг (крысы), derm. LD5o>5 г/кг (кролики). В виде 10%-ного раствора в петролятуме масло за 48 часов не вызывает раздражения кожи человека и реакции сенсибилизации. Оно не имеет ограничений IFRA на применение в парфюмерии и косметике.

Оптовые цены на камфору и упомянутые выше эфирные масла с 1990 г. понизились. В 1997 г. натуральная камфора стоила 9 ам. Долл./кг, а белое камфорное масло и масло хо из листьев соответственно 2,5 и 7,5 ам. долл./кг.

К сожалению, руководства по ароматерапии недостаточно ясно рассматривают вопросы применения различных сортов камфорного Масла. Некоторые подразумевают под камфорным маслом медицинское масло, то есть раствор чистой камфоры в минеральном масле. И Действительно, такой раствор полезен при депрессии, вялости, воспалениях кожи и дыхательных путей, артрите.

Белое камфорное масло по своим свойствам должно быть близко к эвкалиптовому маслу, а масло хо из листьев — кориандровому или линалоевому эфирным маслам. Коричневое камфорное масло использовать для целей ароматерапии нельзя из-за наличия в нем сафрола.

Oil of Cardamom (англ.), essence de cardamome (франц.), Cardamo-rnenol, Kardamomenol (нем.), oleum cardamomi (лат.).

Источником кардамонового эфирного масла служат плоды кардамона настоящего (Elettaria cardamomvm Maton), который по ботанической классификации входит в семейство имбирных (Zingiberaceae). Кардамон известен как пряность с IV в. до н. э. Теперь он поставляется в Европу и страны Америки из Индии, Шри-Ланки и Гватемалы. Прежде считался хорошим антисептическим и тонизирующим лекарственным средством. Применялся порошок, изготовленный из сухих плодов.

Это многолетнее растение издавна выращивали во влажных предгорьях Индии и Шри-Ланки. Размножали его чаще всего вегетативно — частями корня.

Эфирное масло получают методом перегонки с паром из измельченных плодов, которые дробят вместе с оболочкой непосредственно перед загрузкой в перегонный аппарат. При переработке недозрелых | плодов выход масла может достигать 7-8%.

Большинство западных компаний предпочитают делать масло самостоятельно из кардамона, покупаемого в качестве пряности. Выход масла при этом составляет 3-6%.

В начале 70-х годов Индия производила больше 300.0 т/год плодов кардамона, около двух третей экспортировалось в качестве пряности. Промышленное значение имели сорта «Малабар», «Мисор» и «Цейлон». Эфирные масла, получаемые из этих сортов, по составу более или менее однородны.

Они содержат 27-40% 1,8-цинеола, 30-35% альфа-терпинилацетата и 10-15% монотерпеновых углеводородов. Кроме того, в масле кардамона присутствуют некоторые терпеновые и сесквитерпеновые спирты | и ацетаты, которые вместе с основными компонентами создают непо-| вторимый букет запаха и вкуса (Y. S. Lewis и др., Perfum. Ess. Oil Г Rec. 1966, 57, 623; J. С. Pieribattesti и др., Х Конгресс ЭМ, 1986, стр. 697). Из них следует отметить альфа-терпинеол (1,0-3,4%), линалоол (до 3,7%), линалилацетат (1,0-7,7%), нерол (0,6-1,6%), нерилацетат (0,8-1,2%) и неролидол (до 0,7%).

Кардамоновое масло представляет собой бесцветную или желтоватую жидкость с пряным, слегка камфорным запахом и острым ароматическим вкусом. По требованиям Американской ассоциации эфирных масел, его технические показатели:

Острая токсичность масла, по данным RIFM (1974), — oral LD50 >5 г/кг (крысы), derm. LD50 >5 г/кг (кролики). В виде 4%-ного раствора в петролятуме оно за 48 часов не вызывает раздражения кожи человека и реакции сенсибилизации. Фототоксический эффект отсутствует.

IFRA не вводит никаких ограничений на применение кардамонового масла в отдушках для парфюмерии и косметики, однако используется оно не столь часто. Одна из причин — высокая цена масла, которая в 1990 г. составляла 75-100 ам. долл./кг, а в 1997 г. повысилась почти в два раза.

Самым дешевым считается масло, вырабатываемое в Гватемале, самым дорогим — получаемое из кардамона на французских предприятиях г. Грасса.

В руководствах по ароматерапии отмечают способность кардамонового масла к обезболиванию при ишиасе, повышению кровяного давления, улучшению настроения.

Подлинность масла необходимо проверять, используя методы газожидкостной хроматографии и, в частности, способ снятия «отпечатков пальцев» в сравнении с заведомым образцом.

Oil of Cascarilla (англ.), essence de cascarille (франц.), Cascarillol (нем.), oleum cascarillae (лат.).

Небольшие деревья или кусты Croton elutena Bennett и Croton cascarilla Bennett, растущие на Багамских островах, на Кубе и некоторых других островах Вест-Индии, имеют пахучую кору, которую в измельченном виде применяют в качестве пряности и тонизирующей добавки к напиткам. Эта сухая кора давно известна в Европе как источник приятной горечи в ликерах и в табачных ароматизаторах.

Эфирное масло каскариллы получают из коры методом перегонки с водяным паром. Выход составляет 1,5-3%. Европейские и американские фирмы предпочитают закупать кору, а масло делать на собственной аппаратуре. Оно дорого и в прейскурантах эфирных масел сейчас не значится. В 1990 г. оптовая цена масла составляла 1800 ам. долл./кг.

Химический состав масла каскариллы изучен на уровне качественных определений. Известно, что наряду с большим числом монотер-пеновых и сесквитерпеновых углеводородов оно содержит 1,8-цинеол, альфа-терпинеол, терпинен-4-ол, эвгенол и его метиловый эфир, кар-вакрол, метиловый эфир тимола и линалоол (A. Claude-Lafontaine и др., Bull. soc. chim. Fr. 1973, 2866).

Масло каскариллы представляет собой желтую или зеленовато-желтую жидкость с сильным пряно-ароматическим запахом с древесными слегка перечными нотами. Имеет горьковатый вкус, приятный при малых концентрациях масла. По нормативам Американской ассоциации эфирных масел, оно должно иметь следующие технические показатели:

Острая токсичность масла, по RIFM (1976), — oral LD50 >5 г/кг (мыши), derm. LDgo > 5 г/кг (кролики). В виде 4%-ного раствора в петролятуме оно за 48 часов не вызывает раздражения кожи человека и реакции сенсибилизации. Фототоксический эффект отсутствует.

Масло не имеет ограничений IFRA на применение в парфюмерии и косметике, но из-за высокой цены редко входит в состав парфюмерных композиций. В малых дозах используется в пищевых ароматизаторах.

Высокая цена делает мало вероятным применение масла в аромате-рапии, хотя некоторые руководства рекомендуют вводить его в состав смесей для «ароматических ламп» с целью повышения настроения и преодоления страха.

В глубокой древности название «кедр» относилось к священному ливанскому кедру Cedrus libani, из ароматной древесины которого строили храмы, например, храм царя Соломона в Иерусалиме или врата храмов в Древнем Египте. Египтяне использовали смолу кедра для религиозных воскурении и даже пытались получить из нее эфирное масло, отгоняя его при кипячении смолы с водой.

После почти полного истребления ливанского кедра название «кедр» стали употреблять для различных хвойных деревьев с пахучей древесиной. Так, в России «сибирским кедром» называют сибирскую сосну (Pinus sibirica), а в Европе «кедровым маслом из листьев» называют эфирное масло из хвои туйи Thuja occidentalis L.

В настоящее время объектами торговли являются эфирные масла, которые носят название «кедровых», но вырабатываются из Древесины различных по ботанической классификации растений. В их числе: из семейства сосновых (Pinaceae)

3) можжевельник виргинский Juniperus virginiana L., '4) можжевельник мексиканский Jumperus mexicana Schiede,

5) можжевельник восточно-африканский Jumperus procera Hochst,

38.1 Масло атласского кедра

Oil of Cedarwood Atlas (англ.), essence de cedre de 1'Atlas (франц.), Atlas-Cedernol (нем.).

Атласский кедр растет в Марокко и Алжире на высоте 1300-2000 м. Это мощное дерево, как и его близкий родственник — ливанский кедр, находится под угрозой уничтожения.

Эфирное масло получают из измельченной древесины методом пе-• регонки с паром. Выход масла составляет 3-5%.

Кроме обычных для кедровых масел трициклических сесквитерпенов, в состав масла входит до 20% альфа-атлантона, около 1% пара-метилтетрагидроацетофенона и 0,1-0,15% кетона CizHigO (D. R. Adams . И др., Tetrahedron Lett. 1974, 3903).

Оно представляет собой вязкую желтую или коричневатую жидкость с бальзамическим запахом, стойким, с древесными нотами. По требованиям Американской ассоциации эфирных масел, оно должно иметь следующие технические показатели:

Острая токсичность масла, по RIFM (1976), — oral LD50 >5 г/кг (крысы), derm. LD50 >5 г/кг (кролики). В виде 8%-ного раствора в петролятуме оно за 48 часов не вызывает раздражения кожи человека и реакции сенсибилизации. Фототоксический эффект отсутствует.

IFRA не вводит ограничений на применение масла атласского кедра в парфюмерии и косметике.

В 70-е годы объем производства этого масла в Северной Африке составлял около 25 т в год. Его оптовая цена, по прейскурантам 1997 г., была 100 франц. фр./кг.

38.2 Масло гималайского кедра

Oil of Himalayan Cedarwood (англ.), essence de cedre de 1'Himalaya (франц.), Himalaja-Cedernol (нем.).

Гималайский кедр или «деодар», достигающий высоты 50 м растет в горах Афганистана, Пакистана и Индии.

Как и ливанский кедр, это дерево считалось священным: в мечетях и буддистских храмах можно видеть колонны из гималайского кедра, установленные сотни лет тому назад. Его любят сажать вдоль улиц в городах Грузии.

В Индии эфирное масло получают из стружек и других отходов обработки кедрового дерева. Выход составляет 1,5-5,5%. По химическому составу и парфюмерным свойствам масло считается близким к маслу из древесины атласского кедра. Объем производства масла достигает 25 тв год (В. С. Gulati и др., VIII Конгресс ЭМ, 1980, стр. 682). Его технические показатели:

Индийская медицина использует масло гималайского кедра при лечении легочных заболеваний, лихорадки и геморроя. Оно применяется также при производстве парфюмерии и туалетного мыла в самой Индии.

38.3 Виргинское кедровое масло

Oil of Cedarwood Virginia (англ.), essence de bois de cedre Virginia (франц.), Cedrenholzol (нем.), oleum ligni cedri (лат.).

Этот сорт масла до 60-х годов текущего столетия занимал первое место по объемам производства и применения в парфюмерно-кос-метической отрасли. Его поставщиком были США, где уже в начале века была организована переработка «красного кедра» (виргинского можжевельника — Juniperus virginiana L.) с получением эфирного масла.

Этот можжевельник растет в Юго-Восточной части США и представляет собой кусты или деревья высотой до 15 м. Масло содержится в основном в ядре (центральной части) древесины. Поэтому при переработке молодых деревьев получают меньше 1% масла, а при использовании старых деревьев или их сердцевины выход повышается больше чем в три раза. В прежние годы для выработки масла использовались отходы «кедрового» дерева от производства карандашей.

Длительная, более 8 часов, отгонка масла с водяным паром позволяет получать до 3% эфирного масла. Оно имеет мягкий кедровый запах и постепенно выделяет осадок трициклического сесквитерпено-вого спирта — цедрола, содержание которого может достигать 40%.

Около половины этого масла составляют трициклические углеводороды, в том числе, альфа-цедрен, бета-цедрен и туйопсен (R. Ter Heide и др., Х Конгресс ЭМ, 1986, стр. 627).

Они вместе с цедролом представляют главную ценность эфирного масла, так как являются сырьем для получения душистых веществ — цедрилацетата, цедрилметилового эфира, ацетилцедрена и других.

По стандарту Американской ассоциации эфирных масел, виргин-ское кедровое масло должно иметь следующие технические показатели:

Острая токсичность масла, по данным RIFM (1974), — oral LD50 >5 г/кг (крысы), derm. LD50>5 г/кг (кролики). В виде 8%-ного раствора в петролятуме оно не вызывает за 48 часов раздражения кожи человека. Фототоксический эффект отсутствует, однако наблюдались случаи пигментации кожи.

Объем выработки виргинского кедрового масла в 1958 г. достигал 360 т, но к 1984 г. снизился до 240 т/год. Его оптовая цена в 1997 г. составляла 12-14 ам. долл./кг.

В руководствах по ароматерапии чаще всего обсуждаются целительные свойства масла виргинского кедра. Его рекомендуют использовать при легочных и урологических заболеваниях. Говорят о его успокаивающем действии при стрессах и нервных потрясениях. Известны бактерицидное и инсектицидное действия этого масла.

Случаи фальсификации, как правило, сводятся к извлечению из масла наиболее ценного компонента — цедрола. Поэтому проверка подлинности необходима, для чего обычно используют метод газожидкостной хроматографии.

38.4 Техасское кедровое масло

Oil of Cedarwood Texas (англ.), essence de cedre de Texas (франц.), Texas-Cedernol (нем.).

Источником этого масла служит «мексиканский можжевельник» (Juniperus mexicana Schiede), который растет на возвышенных местах до 800 м в американском штате Техас, а также в Мексике и Гватемале. Эфирное масло получают из измельченной древесины не очень больших (высотой до 7 м) деревьев.

Производство этого масла было начато в 30-е годы, оно возросло до 70 т/год во время II мировой войны, а в 80-е годы превысило 1000 т в год.

Выход масла при длительной, в течение 6-16 часов, перегонке с паром составляет 1,8-2,3%. Оно представляет собой коричневую или красно-коричневую вязкую жидкость, которая при комнатной температуре постепенно выделяет твердый цедрол. Масло обладает более сильным кедровым запахом, чем виргинское, но запах имеет смолисто-камфорный оттенок. Иногда его подвергают дополнительной фракционированной дистилляции. В 1997 г. оптовая цена техасского кедрового масла была 8 ам. долл./кг. Известно, что оно содержит, кроме цедрола, цедрен и другие сесквитерпе новые соединения.

Американская ассоциация эфирных масел с 1961 г. установила следующие пределы технических показателей техасского кедрового масла:

плотность 0,954-0,967,

Эти показатели почти не изменились в проекте стандарта ИСО — 4725-1982. (djg 0,956-0,967, n 1,505-1,508, а от -35 до -50).

По данным RIFM (1976), острая токсичность масла — oral LDgo >5 г/кг (крысы), derm. LD5o>5 г/кг (кролики). В виде 8%-ного раствора в петролятуме оно за 48 часов не вызывает раздражения кожи и реакции сенсибилизации. Исключение составляют люди, склонные к аллергии. Фототоксический эффект отсутствует.

Как и виргинское масло, техасское кедровое масло может использоваться в отдушках различного назначения, но чаще оно служит источником синтеза других,более ценных душистых веществ.

38.5 Восточно-африканское кедровое масло

Oil ofEeast African Cedarwood (англ.), Ostafrikanisches Cedernholzol (нем.).

Десятки тонн этого масла вырабатывались в 50-е годы в Кении из древесины Juniperus procera Hochst. — дерева, подобного виргинскому можжевельнику. Восточно-африканский можжевельник растет на высоте 1,5-3 км и занимает в горных районах значительные площади.

Эфирное масло получается из отходов производства карандашей или из измельченной свежей древесины методом отгонки с паром. Выход составляет 2-3,2%. Считается, что по составу и свойствам масло подобно маслу виргинского кедра.

С 1992 года масло не упоминается в прейскурантах. Возможно, что •рроизводство его прекращено, но раньше его цена приравнивалась к стоимости техасского масла.

38.6 Китайское кедровое масло

Oil of Cedarwood Chinese (англ.), essence de cedre Chine (франц.), »'Chinesisches Cedernholzol (нем.).

Источником этого сорта масла является «кипарисовик траурный» (Cupressus funebns Endl.), дерево, достигающее 20-метровой высоты, которое растет в Китае и в Восточных Гималаях. Дерево имеет •на ветвях поникающие побеги. Они придают ему «плакучий» характер. Его специально сажают возле буддистских храмов и монастырей.

Эфирное масло получают из древесины методом перегонки с паром. Согласно государственному стандарту Китайской Народной Республики, оно должно иметь следующие технические показатели:

Масло обладает приятным бальзамическим запахом, но из-за мень-ИГщего содержания цедрола имеет наименьшую оптовую цену. В 1997 г оно продавалось по 3-4 ам. долл./кг.

Oil of Cypress (англ.), essence de cypres (франц.), Cypressenol, B Zypressenol (нем.), oleum cupressi (лат.).

Вечнозеленое дерево кипариса, которое способно жить до 2000 ИР лет, известно многие тысячелетия. В Древнем Египте шишки и ветки кипариса использовались как материал для религиозных воскурении и для приготовления благовонных масел. Финикийцы строили из дерева кипариса корабли, а в античной Греции кипарисовые деревья считались символом скорби и их высаживали на кладбищах.

На Ближнем Востоке, в Средиземноморье, в Крыму и на Кавказе наиболее известны «кипарис вечнозеленый горизонтальный» (Cupressus sempervirens var. horisontalis) и «кипарис вечнозеленый пирамидальный» (Cupressus sempervirens var. sempervirens). Последняя разновидность, как считают ботаники, выведена человеком.

Эфирное масло кипариса в Европе известно с 1672 г. Оно считалось хорошим лекарством против легочных заболеваний и детского коклюша. Для его получения используют молодые ветки с находящимися в одной плоскости чешуйчатыми листьями. Можно использовать также шишки кипариса.

При длительной (иногда до 17 часов) перегонке с паром или при использовании пара повышенного давления удается отогнать эфирное масло, содержащее сесквитерпеновые и даже немного дитерпеновых соединений. Выход масла при этом достигает 0,5-0,8%.

Химический состав масла зависит от разновидности кипариса, времени резки и условий перегонки.

Результаты работ, выполненных на современном уровне (R. ТаЬас-chi и др. Riv. Ital. Ess. Prof., 1975, 57, 221; J. Garnero и др., Riv. Ital. Ess. Prof. 1978, 60, 99, VII Конгресс ЭМ, 1977, стр. 379; S. A. Floreani, J. A. Retamar, VIII Конгресс ЭМ, 1980, стр. 463; J. A. Retamar, в книге On Essential Oils, Индия, 1986, стр. 146) показывают, что масло содержит около 180 компонентов, большинство из которых — терпеновые углеводороды и их производные. До сих пор не удалось установить точно носитель амбровой ноты запаха в конечных фракциях кипарисового эфирного масла.

Основные компоненты кипарисовых масел различного происхождения представлены ниже.

Все эти соединения, за исключением маноилоксида, влияют на запах смеси. Маноилоксид же, как известно, при окислительных процессах превращается в лабданоидные ацетали, имеющие запах амбры. Ирероятно, такой процесс возможен и в природных условиях.

Кипарисовое масло представляет собой желтоватую жидкость с >впахом кипариса. Официальных стандартов нет.

Масло, вырабатываемое на Юге Франции и в Алжире, обычно име-1Т следующие технические показатели:

плотность 0,870-0,891,

По данным RIFM(1978), острая токсичность кипарисового масла — oral LD50 > 5 г/кг (крысы), derm LD50 >5 г/кг (кролики). В виде 5%-ного раствора в петролятуме масло за 48 часов не вызывает раздражения кожи человека и реакции сенсибилизации. Фототоксический эффект отсутствует.

IFRA не вводит никаких ограничений на применение кипарисового Масла в парфюмерии и косметике, но его использование для парфюмерных целей сравнительно мало. Одна из причин — высокая цена, Которая в 1990-1997 гг. составляла 53-54 ам. долл./кг.

Известны случаи фальсификации масла более дешевыми маслами деревьев хвойных пород.

Руководства по ароматерапии приписывают кипарисовому маслу много полезных свойств, начиная от улучшения системы кровообращения и водно-жирового обмена и кончая болеутоляющим действием. Говорят, что оно укрепляет иммунную систему, снимает нервные напряжения и является мягким снотворным. Применяется при лечении геморроя, артрита и как средство заживления ран.

Проверка подлинности масла методами инструментального анализа обязательна. Кроме снятия газохроматографических «отпечатков пальцев», желательно использовать все возможные методы анализа.

40. МАСЛО КОПАЙСКОГО БАЛЬЗАМА

Oil of Copaiba (англ.), essence de baume de copahu, essence de copahu (франц.), Copaivabalsamol (нем.), oleum balsami copaivae (лат.).

Копайский бальзам добывают методом «подсочки» из достигающих 35 м в высоту деревьев ботанического рода Copaifera семейства бобовых, которые растут в джунглях Бразилии, Венесуэлы, Колумбии и Боливии. Из 25 видов этого дерева промышленное значение имеют не более семи. Большинство из них представляют собой мощные деревья, диаметр стволов которых 2-3 м, а возраст — до 400 лет. Бальзам добывают после достижения деревом 50-60-летнего возраста. Делают это индейцы, получающие с одного дерева около 20 кг бальзама.

В прошлые годы копайский бальзам в значительных количествах использовался в лакокрасочной промышленности. Только из Бразилии за 1946-1948 гг. было вывезено более 220 т бальзама. Применялся также в медицине.

Для использования в парфюмерии бальзам подвергают перегонке с водяным паром, получая эфирное масло.

Выход масла из бальзама, собранного на деревьях Copaifera reticulata, может достигать 85%, а для других сортов составляет 35-58%. В 70-х годах в США для парфюмерных целей применялось более 15 т/год масла копайского бальзама.

Химический состав этого масла не отличается постоянством из-за разнообразия сортов исходного бальзама.

Известно, что в его состав входит более 20 сесквитерпеновых углеводородов, в том числе кариофиллен (до 50%), бета-бисаболен и фарне-зен. В числе кислородсодержащих сесквитерпенов в масле из Copaifera multijuga Hayne обнаружены кариофилленоксид (около 8%) и до 2% мультиюгенола (G. Dalle и др., Tetrahedron Lett. 1971, 659).

кариофиллен бета-бисаболен фарнезен

Большинство компаний, вырабатывающих парфюмерные композиции и отдушки, предпочитает покупать бальзам, а масло делать самостоятельно. Такое масло представляет собой бесцветную, желтоватую или синеватую (из-за присутствия азуленов) жидкость с характерным древесным запахом с перечной нотой и горьковатым вкусом.

По нормативам Американской ассоциации эфирных масел, его технические показатели:

Острая токсичность масла копайского бальзама, по данным RIFM (1973), — oral LDgo >5 г/кг (крысы), derm LD50 >5 г/кг (кролики).

В виде 8%-ного раствора в петролятуме оно за 48 часов не вызывает раздражения кожи человека и реакции сенсибилизации. Комиссия IFRA не вводит ограничений на применение масла в парфюмерии и косметике.

В 1997 г. ректификованное эфирное масло копайского бальзама французского производства продавалось по цене 175-185 франц. фр./кг.

В руководствах по ароматерапии масло копайского бальзама упоминается довольно редко. Считают, что оно полезно при бронхиальных и урологических заболеваниях. Применяют при лечении плохо заживающих ран и кожных заболеваний. Говорят, что оно способно снимать стрессы. Для подтверждения подлинности масла рекомендуется использовать газохроматографический метод снятия «отпечатков пальцев».

Oil of Coriander, Coriander Fruit Oil (англ.), essence de coriandre B (франц.), Korianderol, Corianderol (нем.), oleum coriandri (лат.).

Кориандр или, как его реже называют, кишинец (Coriandrum В sativum L.) известен с Х в. до н. э. Это однолетнее растение разво-И дили в Древнем Египте, а также на острове Крит и использовали в качестве пряности и при религиозных воскурениях. Кориандровое семя несколько раз упоминается в библейском Ветхом Завете в сравнении с «манной небесной».

Зрелые семена кориандра применяют при приготовлении восточных сладостей, некоторых ликеров, всем известного бородинского хлеба и мясных консервов. В пищу употребляют и зелень кориандра (кинзу), которую особенно любят на Кавказе.

В народной медицине кориандровое семя рекомендуют для повышения аппетита и улучшения пищеварения, а также при заболеваниях желчного пузыря и печени.

Эфирное масло из семян кориандра начали получать в XVI в. Долгое время его использовали только для медицинских целей. Применение в парфюмерии началось в XIX в. Наибольший эффект в духах давали фракции масла, освобожденные от монотерпеновых углеводородов и содержащие, как установил немецкий химик Ф. Земмбр, линалоол.

В странах Западной Европы интерес с кориандровому маслу как IF источнику линалоола упал после появления на рынке вырабатываемого в Вест-Индии линалоевого масла и производимого в Бразилии масла розового дерева, а также масла хо с острова Формоза, принадлежавшего до 1945 года Японии. Выращивание кориандра сохранилось, главным образом, на Востоке Европы (Югославия, Венгрия, Польша).

В России до I мировой войны плантации кориандра занимали около 500 га. Чаще всего он использовался в виде семян в качестве пищевой добавки. Но в 30-х годах, когда правительство СССР потребовало создания отечественной сырьевой базы для всех отраслей промышленности, в том числе парфюмерно-косметической, кориандровое эфирное масло стало важнейшим источником сырья для производства целой гаммы ценных душистых веществ для парфюмерии. Выработка кориандрового масла выросла от 78 т в 1932 г. до 333 т в 1940 г., а после паузы II мировой войны еще больше увеличилась, достигнув в 80-е годы уровня 600-900 т/год. Под кориандр было занято более 160000 га земли, пригодной и для выращивания пшеницы.

Увеличение объемов производства кориандрового масла потребовало проведения селекционных работ по созданию наиболее продуктивных сортов кориандра и полного пересмотра техники получения эфирного масла. Селекционные работы были начаты в подмосковном институте эфиромасличной промышленности и с 1954 г. продолжены в институте масличных культур в городе Краснодаре. Создание новых сортов кориандра («Луч», «Янтарь» и др.) и улучшение техники его переработки позволило увеличить выход эфирного масла от 0,6-0,8% до 1,1-1,35%.

Кориандровое семя при влажности 11-13% может храниться без больших потерь эфирного масла в течение целого года. Это разрешает растянуть процесс получения эфирного масла на длительное время до 10 месяцев, что позволяет осуществлять его на минимальном количестве оборудования. Но необходимость переработки колоссальных количеств зернового сырья (60 000-90 000 т/год) потребовала перехода на непрерывнодействуювдую аппаратуру.

Такая аппаратура была создана на Алексеевском эфиромасличном комбинате. Процесс отгонки эфирного масла осуществляется в колонном аппарате И. Я. Пономаренко и И. Т. Поколенко, где реализован противоток пара и измельченного на вальцах кориандра. Полностью исключен ручной труд на загрузке сырья и выгрузке отходов, направляемых на экстракцию жирного масла, содержащегося в кориандре. Производительность аппарата по сырью превышает 5 т/час.

Основными компонентами кориандрового масла являются (+)-линалоол (65-70%), линалилацетат (3-5%), гераниол и геранилацетат (до 3%), камфора (около 4%), монотерпеновые углеводороды (до 20%) и другие минорные компоненты. В числе монотерпеновых углеводородов преобладают альфа-пинен, камфен, дипентен и гамма-терпинен. Из минорных компонентов стоит отметить следы децилового альдегида и транс-2-тридеценаля, которые влияют на запах масла, а также наличие 0,1% линалоолоксида, которое при длительном хранении может увеличиться до 4-5% за счет окисления линалоола (Л. М. Синтова и др., Масло-жир, пром., 1978, № 12, 24).

Кориандровое масло представляет собой бесцветную или светло-НКелтую жидкость с характерным приятным запахом. По пожарной характеристике (т. всп. 79С) относится к горючим жидкостям. Обладает антисептическими свойствами. Острая токсичность, по данным RIFM (1973), — oral LD50 4,13 г/кг (крысы), derm. LD50 >5 г/кг (кроkики). В виде 6%-ного раствора в петролятуме за 48 часов не вызывает •раздражения кожи человека и реакции сенсибилизации. В Действующий в России стандарт на кориандровое эфирное масло Г предусматривает следующие технические показатели:

Масло не имеет ограничений IFRA на применение в парфюмерных композициях и отдушках для косметики. В парфюмерии и в пищевых ароматических эссенциях используется в целом виде либо после отделения от терпенов, что обычно делают методом вакуум-ректификации.

Для получения чистого линалоола без примесей камфоры масло подвергают так называемой «борной очистке». В европейских прейскурантах начала 90-х годов русское кориандровое масло значилось по цене около 90 ам. долл./кг, но, начиная с 1992 года, когда русская парфюмерная промышленность стала переживать экономический кризис, кориандровое масло подешевело: к концу в 1993 г. — до 40, а к августу 1994 г. — до 15 ам. долл./кг.

В прежние годы бывали случаи фальсификации кориандрового маcла путем добавления масла хо или синтетического линалоола.

Руководства по ароматерапии рекомендуют использовать кориандровое масло для уменьшения волнений, нервных напряжений, усталости, ревматических и артрических болей. Антисептические свойства используют при простудах и гриппе.

Источниками коричных масел служат два дерева семейства лавровых (Lauraceae), которое так богато промышленными эфироносами.

Коричник цейлонский (Cinnamomum zeilanicum) был с древности известен своей пахучей корой — корицей, используемой в качестве пряности, о чем упоминается в документах Древнего Египта XVII в. до н. э. и много раз — в Ветхом Завете. С VIII в. торговля корицей попала в руки арабов, а после крестовых походов корица стала известна в странах Западной Европы.

Наряду с цейлонской корицей в Европу начала поступать кора ко-ричника китайского (китайской кассии, Cinnamomum cassia Blume), которая описана в древних китайских книгах за 2500 лет до н. э. Китайская корица уступала по качеству цейлонской, но все же широко использовалась, так как голландцы, владевшие островом Цейлон с 1556 по 1795 год, установили на настоящую цейлонскую корицу монопольные цены. Но сами голландцы после захвата Цейлона англичанами вынуждены были, чтобы преодолеть теперь уже английскую монополию, создать плантации цейлонского коричного дерева в своих колониях на островах Ява и Суматра.

Начатое в XVI в. получение эфирных масел из растений этих двух видов в настоящее время трансформировалось в промышленную выработку трех товарных продуктов:

3) масла из листьев и веток китайской кассии (коричника китайского).

42.1 Коричное масло из коры (цейлонское)

Oil of Cinnamon, Cinnamon Bark Oil (англ.), essence de canelle de Ceylan (франц.), Ceylon-Zimtoi (нем.), oleum cinnamoni zeilanici (лат.).

В послевоенные годы коричное дерево занимало на Цейлоне плантации площадью около 1000 га. Экспорт корицы составляет 200-250 т в год. Индия производит корицы около 20 т/год. Эфирное масло вырабатывают из отходов корицы, не имеющих товарного вида, методом перегонки с паром. Выход масла в зависимости от качества сырья и условий перегонки составляет 0,5-1%.

В наше время это масло потеряло свое прежнее значение, так как его главный компонент, коричный альдегид, делается синтетическим путем сотнями тонн. Кроме того, оно близко по химическому составу к китайскому кассиевому маслу, которое значительно дешевле.

Выработка эфирного масла из коры до 1980 г. во всем мире не превышала 5 т/год, а сейчас, по всей вероятности, она еще меньше, хотя по парфюмерным и вкусовым свойствам масло ценится выше других сортов. Его использование ограничивается высокой ценой, которая в 1990 г. составляла 150 ам. долл./кг, а в 1997 г. — больше 300 ам. долл./кг, тогда как синтетический коричный альдегид стоит около 4 ам. долл./кг.

Качество масла зависит от способа перегонки и чистоты сырья. В странах Индийского океана часто используют примитивные аппараты c огневым обогревом, куда вместе с некондиционной корицей загружают ветки, цветочные почки и даже листья. Поэтому европейские компании часто предпочитают покупать корицу, чтобы вырабатывать масло на собственной аппаратуре. В этом случае удается получать масло Высокого парфюмерного качества, которое содержит до 83% коричного альдегида, около 1% эвгенола, а также циннамилацетат, кариофиллен и монотерпеновые углеводороды.

Установленный Американской ассоциацией эфирных масел стандарт для продажного коричного масла, в котором количество эвгенола (содержащегося в ветках и листьях) может достигать 18%, предусматривает следующие технические показатели:

содержание альдегидов, считая на коричный альдегид, 55-78%.

Масло представляет собой желтую, темнеющую при хранении жидкость с приятным запахом корицы и сладким, слегка жгучим вкусом. Обладает сильными антисептическими свойствами: его «фенольный коэффициент» равен 7,8.

Острая токсичность масла, по данным RIFM (1975), — oral LD50 3,4 мл/кг (крысы), derm. LD50 0,69 мл/кг (кролики). В виде 8%-ного раствора в петролятуме за 48 часов не вызывает раздражения кожи человека, но тот же раствор у некоторых людей дает реакцию сенсибилизации. Наблюдается также незначительный фототоксический эффект. В этой связи комиссия IFRA ограничивает использование коричного масла из коры в композициях для парфюмерии и косметики пределом 1%.

Руководства по ароматерапии рекомендуют употреблять коричное масло при простудах, вирусных инфекциях, воспалениях кожи, ревматических болях. Необходимо соблюдать осторожность из-за возможной реакции пациента. Лицам с чувствительной кожей нужно проводить пробный тест.

Для предотвращения фальсификаций образцы и товарные партии следует проверять всеми возможными методами анализа.

42.2 Коричное масло из листьев (цейлонское)

Oil of Cinnamon Leaves, Cinnamon Leaf Oil, Ceylon (англ.), essence de feuilles de cannell de Ceylan (франц.), Zimtblatterol (нем.), oleum foliorum cinnamomi (лат.).

Это эфирное масло получают из дикорастущих кустов и из культивируемого коричного дерева (коричника цейлонского, Стпатотит zeilanicum), но не из коры, а из листьев и молодых веток методом перегонки с паром. Перегонку ведут около 20 часов, выход масла составляет 0,5-0,9%.

Основными производителями являются Шри-Ланка и Сейшельские острова. Объем производства составляет 100-120 т в год.

По составу и свойствам эфирное масло из листьев сильно отличается от масла, получаемого из коры. Главным его компонентом является эвгенол, количество которого вместе с ацетоэвгенолом в среднем составляет 80%, тогда как коричного альдегида содержится в масле всего около 5%. Имеются сорта коричника, листья которых дают эфирное масло с уменьшенным содержанием эвгенола, но с увеличенным количеством бензилбензоата и циннамилацетата.

По стандарту ИСО-3524 коричное масло из листьев, производимое в Шри-Ланке, должно иметь следующие технические показатели:

Масло представляет собой желтую жидкость с пряным запахом, напоминающим запах гвоздики с нотой корицы. Оно является сильным антисептиком: его «фенольный коэффициент» равен 9,7. По данным RIFM (1975), его острая токсичность — oral LD50 2,65 г/кг (крысы), derm. LD50 >5 г/кг (кролики). В виде 10%-ного раствора в петролятуме за 48 часов не вызывает раздражения кожи человека и реакции сенсибилизации. Фототоксический эффект отсутствует.

Масло из листьев не имеет ограничений IFRA на применение в парфюмерии и косметике. Значительные его количества используются для выделения чистого эвгенола, хотя оно на 25-30% дороже гвоздичного масла из листьев — традиционного сырья для такого выделения. В прейскурантах 1997 г. оптовая цена коричного масла из листьев превышала 4 ам. долл./кг.

Руководства по ароматерапии не всегда должным образом оценивают различие состава, свойств и продажных цен эфирных масел из коры и из листьев Cinnamonum zeilanicum. Подобие состоит только в сильном антисептическом действии.

Масло из листьев используют при ревматизме, артрите и заболеваниях верхних дыхательных путей. Проверка его качества обычно сводится к подтверждению подлинности.

42.3 Кассиевое (китайское коричное) масло

Oil of Cassia (англ.), essence de canelle de Chine (франц.), Chinesisches Zimtol, Cassiaol (нем.), oleum cinnamoni cassiae (лат.).

Коричник китайский (Cinnamomiim cassia Blume) растет в диком виде на Юге Китая и во Вьетнаме. Это вечнозеленое дерево, в течение многих веков культивируемое в Китае, служит источником китайской корицы. Плантации этого растения, достигающего за 6-7 лет высоты более 2 м, обновляют, срезая деревца до корней, от которых они отрастают и растут следующие 6 лет в течение всего жизненного цикла (30 лет).

Эфирное масло получают из подсушенных листьев и веток методом гидродистилляции со средним выходом 0,3%. В отличие от масла из листьев коричника цейлонского, его состав подобен составу эфирного масла из коры этого растения. Оно содержит около 80% коричного альдегида, иногда до 9% кумарина, а также орто-метоксикоричный альдегид, коричную кислоту и ее сложные эфиры.

Кассиевое масло в прошлом было важным китайским экспортным товаром. В начале века через Гонконг продавалось ежегодно больше 700 т этого масла. Часть масла доставлялась в Гонконг на джонках контрабандным путем в свинцовых сосудах. Поэтому в Европе была введена проверка содержания в масле ядовитого свинца. Расширение производства синтетического коричного альдегида привело к сокращению выработки и потребления кассиевого масла. Сейчас его производится, по всей вероятности, меньше 100 т/год.

Кассиевое масло представляет собой желтую или красно-коричневую жидкость с приятным пряным запахом корицы и сладким жгучим вкусом. По стандарту ИСО-3216 оно должно иметь следующие технические показатели:

содержание альдегидов, считая на коричный альдегид, не меньше 80%,

Эти данные соответствуют государственному стандарту Китайской Народной Республики.

По данным MFM (1975), острая токсичность масла — oral LD50 2,8 мл/кг (крысы), derm LD50 0,32 мл/кг (кролики). При испытании 4%-ного раствора масла в петролятуме на раздражающее действие и реакцию сенсибилизации отмечено, что не выдерживают тестов 2 человека из 25. Замечен также незначительный фотоэффект. Известно, что масло обладает сильными бактерицидными и фунгицидными свойствами. Оптовая цена кассиевого масла, составлявшая в 1990 г. 30-35 ам. долл./кг, в 1997 г. снизилась до 10-15 ам. долл./кг.

О применении этого масла в ароматерапии упоминают лишь некоторые руководства. Его рекомендуют употреблять в качестве дезинфицирующего и кровоостанавливающего средства, а также при переохлаждении, укусах пчел и ос. Отмечено, что это масло может улучшать эмоциональное состояние человека.

Обязательна проверка подлинности и отсутствия фальсифицирующих добавок: канифоли, керосина и др. Лучше всего использовать метод газохроматографического снятия «отпечатков пальцев».

Oil of Costus Root (англ.), essence de racine de costus (франц.), Costuswurzeloi, Kostuswurzelol (нем.).

Корни костуса Saussurea lappa Clarke (Aucklandra costus Falconer) известны более 2000 лет. Это многолетнее травянистое растение семейства сложноцветных (Compositae), достигающее в высоту 2 м, растет в диком виде по обе стороны Гималайских гор на высоте 1,5-3 км. Сухие измельченные корни костуса с древних времен были важным товаром для религиозных воскурении. Они применяются также для лечебных целей и в качестве инсектицида.

В конце XIX в. Китай ежегодно импортировал до 90 т сухих корней костуса. В XX в. добыча костуса уменьшилась, но все же в 50-е годы Кашмир вырабатывал до 60 т/год корней.

Отгонка с водяным паром позволяет получать из измельченных корней 1,0-1,5% эфирного масла. Масло вырабатывалось в Индии, но некоторые потребители, опасаясь фальсификаций, покупали корни и делали масло на собственной аппаратуре. С начала 90-х годов в прейскурантах масло костуса отсутствует.

Химический состав эфирного масла корней костуса необычен. Наряду с некоторыми монотерпеновыми и сесквитерпеновыми углеводородами в масле найдены небольшие количества линалоола, бета-ионона и подобных кетонов, но основную его часть представляет собой группа сексквитерпеновых лактонов и соответствующих спиртов, количество которых в сумме превышает 50%. Это костунолид, дегидрокостуслактон, сауссералактон, альфа-, бета- и гамма-костолы и их аналоги (I и II) (F. Sorm и др., Coil. czech. chem. comm. 1958, 23, 2158, 1959, 24, 2365, Perf. Ess. Oil Rec. 1959, 50, 833; S. С. Bhattacharyya I др., Perf. Ess. Oil Rec. 1960, 51, 115, Tetrahedron 1961, 12, 178; В. iaurer, A. Grieder, Helv. chim. acta 1977, 60, 2177).

Некоторые из этих соединений склонны к различным перегруппировкам, особенно при повышенной температуре, что приводит к не-тоянству состава масла. Оно представляет собой вязкую жидкость желтого или коричневого цвета со стойким запахом благородного дерева с оттенками запаха корней ириса и ветиверии. Стандарт Американской ассоциации эфирных масел предусматривает довольно широкие интервалы технических показателей:

поляризации света от +10 до +36,

Острая токсичность масла, по данным RIFM (1974), — oral LD5o ! 3,4 г/кг (крысы), derm. LD50 >5 г/кг (кролики). В виде 4%-ного раствора в петролятуме оно за 48 часов не вызывает, как и костус-абсолю, раздражения кожи человека. Данные по реакции сенсибилизации противоречивы. Некоторые образцы масла вызывали эту реакцию не только для 4%-ных, но и для 2%-ных растворов. Фототоксический эффект отсутствует.

Масло костуса не имеет ограничений IFRA на применение в парфюмерии и косметике, но используется довольно редко в престижных сортах духов и косметических кремов из-за очень высокой цены. С начала 90-х годов оно продается по договорным ценам. Известны случаи фальсификации, предотвратить которые возможно проверкой методами инструментального анализа или тщательным изучением запаха по мере испарения масла.

Некоторые руководства по ароматерапии обсуждают полезные свойства эфирного масла костуса как общеукрепляющего средства, препарата, улучшающего настроение, а также инсектицида.

Oil of Cumin (англ.), essence de cumun (франц.), Cuminol, Kreuzkiimmelol (нем.), oleum cumini (лат.).

Кумин или кмин (Cuminum cumimum L.), как и многие другие эфироносы, относится к семейству зонтичных. Его семена были найдены в древних египетских захоронениях. В XII в. арабы возделывали это растение на Пиренейском полуострове, а с XIII в. — в Марокко и Алжире. Эфирное масло известно с XVI в.

Семена кумина особенно ценились в качестве пряной добавки в пищу на Ближнем Востоке и в странах Магриба. Только в Марокко в 1915 г. посевы кумина занимали больше 5000 га.

Сейчас эфирное масло вырабатывается в небольших количествах в Индии и Марокко. В европейских странах предпочитают делать масло из привозных семян. В СССР куминовое масло не производилось.

Для получения эфирного масла используют метод перегонки с паром при последующей когобации дистилляционных вод. Выход масла составляет 2,5-4,5%.

Основными компонентами куминового масла являются куминовый альдегид, пара-цимол и монотерпеновые углеводороды. Так, в индийском масле было найдено 53% куминового альдегида, 41% пара-цимола и 0,4% альфа- и бета-пинена (С. D. Padha и др., Parfumerie und Kosm. 1969, 50, 296). В эфирном масле дикорастущего египетского кумина идентифицированы куминовый альдегид (72%), пара-цимол (6%) и монотерпеновые углеводороды (14%) (F. El-Wakeil и др., Seifen, Fette, Ole, Wachse 1986, 50, 77). Известно, что вкус куминового масла определяется наличием куминового альдегида и небольших количеств его дигидропроизводных.

Куминовое масло представляет собой светло-желтую или коричне-', ватую жидкость, темнеющую при хранении. Запах — сильный пряный с нотой зелени и жирным оттенком, но, в отличие от запаха синтетического куминового альдегида, мягкий.

Установленные Американской ассоциацией эфирных масел еще в начале 60-х годов технические показатели имеют довольно узкие пределы:

Они не всегда выполняются и отклонения подлежат согласованию с покупателем.

Токсикологические данные, по RIFM (1974), — oral LD50 2,5 мл/кг (крысы), derm. LD50 3,56 мл/кг (кролики). В виде 4%-ного раствора в петролятуме масло не вызывает раздражения кожи человека и реакции сенсибилизации. У неразбавленного масла был обнаружен отчетливый фототоксический эффект, но он отсутствует у основного компонента — куминового альдегида.

В прейскурантах 1990 г. куминовое масло значилось по цене 120 ам. долл./кг. В 1997 г. оптовая цена понизилась примерно на 30%.

Это масло не имеет ограничений IFRA на применение в парфюмерии и косметике, но в композициях и отдушках используется в очень малых дозах из-за сильного запаха.

В пищевой промышленности употребляют в рассолах, соусах, а также для замены семян кумина.

Руководства по ароматерапии рекомендуют применять куминовое масло для обезболивания, повышения аппетита, улучшения настроения.

Возможны случаи предложения искусственных композиций вместо натурального эфирного масла, что связано, в первую очередь, с наличием в свободной продаже синтетического куминового альдегида, который в 5-6 раз дешевле куминового масла. Поэтому при использовании для целей ароматерапии обязателен предварительный анализ образцов и промышленных партий. Наиболее надежным является газохроматографический метод снятия «отпечатков пальцев» в сравнении с заведомым образцом.

Oil of Turmeric (Curcuma) (англ.), essence de curcuma (франц.), Curcumaol (нем.).

Куркума (Curcuma longa L.) издавна выращивалась в Индии для получения превосходного оранжево-красного красителя «куркумина». Ее называли желтым корнем, который в сухом измельченном виде использовали также в качестве пряности (турмерика). По ботанической классификации она относится к семейству имбирных (Zingiberaceae). Подобно имбирю, размножается вегетативно (корнями).

В Индии ежегодно получают более 135000 т корней, причем экспортируют всего лишь 10% урожая. Куркуму культивируют также в Китае, Индонезии и на Филиппинах.

Эфирное масло куркумы получают методом перегонки с паром из сухих измельченных корней. Выход масла может меняться в широких пределах от 1,3 до 5,5% в зависимости от сорта растения и срока хранения корней. Перегонку ведут как в местах выращивания куркумы, так и в странах—импортерах корней. Объем выработки масла не превышает нескольких тонн в год. Иногда экспортируют и перерабатывают в эфирное масло индийский корень дикорастущей куркумы («дикий желтый корень», Curcuma aromatica Salisb.).

Эфирное масло куркумы окрашено обычно в оранжевый цвет из-за попадания в него при перегонке красителя — куркумина, который с древних времен использовался для окраски тканей. Сейчас он активно применяется для подкрашивания сливочного масла и головок сыра. Краситель этот представляет собой диферуилметан.

Состав душистой части масла изучен недостаточно подробно. Публикации 50-х годов говорят о наличии в масле Curcuma longa около 50% турмерона и аг-турмерона, около 6% сесквитерпеновых спиртов, а также цингиберена. Г. Олофф сообщает, что главным компонентом масла является сесквифелландрен.

Более детальное исследование масла Curcuma aromatica (J. Т. Rao, S. S. Nigam, Flavour Ind. 1974, 5, 234) показали, что оно содержит 11% цингиберена, 15% альфа-куркумена, 34% бета-куркумена, 5,5% куминового спирта, 5,3% борнеола, 3,2% камфоры и другие моно- и сесквитерпеновые соединения.

Эфирное масло культурной куркумы (Curcuma longa) представляет Вбой желто-оранжевую жидкость со свежим пряным запахом и горьковатым вкусом. Официальных стандартов не имеется. По данным Дравочника Гильдемейстера—Гофмана (В. IV, стр. 473), отдельные партии имели:

Медико-биологические испытания масла, выполненные RIFM (1983), показали, что oral LD50 >5 г/кг (крысы). В виде 4%-ного раствора в петролятуме масло за 48 часов не оказывало на кожу человека раздражающего, ни сенсибилизирующего действия. Фототоксический эффект отсутствовал.

Масло не имеет ограничений IFRA на применение в парфюмерных композициях и отдушках для косметики, однако используется в парфюмерии довольно редко, главным образом, в изделиях с так называемым «восточным» запахом. Продается по договорным ценам. Руководства по ароматерапии рекомендуют масло куркумы в качестве антибактериального, антиспазматического и возбуждающего средства. Ввиду отсутствия стандартов и прейскурантных цен следует обратить особое внимание на подтверждение подлинности образцов и товарных партий масла методами инструментального анализа.

Лаванда была известна в странах Средиземноморья за 600 лет до н. э. Она часто использовалась в качестве лечебного средства. Применялась также для приготовления жирных благовонных масел. Называлась она «спика» или «штохас» и относилась к ботаническому виду Lavandula stoechas. Теперь подобный вид выращивается в Испании для производства так называемого «спикового» масла. Всего же род лаванды насчитывает более 25 видов, некоторые из которых, включая один гибридный, имеют промышленное значение.

46.1 Настоящее лавандовое масло

Oil of Lavender (англ.), essence de lavande (франц.), Lavendelol (нем.), oleum lavandulae (лат.).

Источником настоящего лавандового масла, которое с XVI в. особенно ценилось в Англии и Германии, служат виды Lavandula officmalis Craix, Lavandula vera DC. В XIX в. главными производителями этого масла стали близкие к г. Грассу районы французской провинции Прованс. Высоко оценивалось также английское эфирное масло.

С середины двадцатых годов текущего столетия во Франции стало наблюдаться постепенное вытеснение настоящей лаванды ее гибридной формой — лавандином. Если выработка настоящего лавандового масла в 1928 г. была 150 т, то в 1951 г. она составила 70 т, а в 1992 г. — 27 т. Производство лавандинового масла развивалось быстрыми темпами. В 1992 г. здесь было сделано 870 т этого масла.

В СССР первые плантации лаванды Lavandula vera были заложены в 1929 г. с использованием сортов, выведенных Никитским ботаническим садом. Эта культура хорошо прижилась в Крыму, и уже в 1940 г. выработка лавандового масла достигла 15 т. С конца 50-х годов было начато производство лавандового масла в Молдавии. Всего в СССР в 80-х годах вырабатывалось 100-140 т масла в год.

Уборка соцветий лаванды осуществлялась специальными лаван-доуборочными машинами. Отгонка эфирного масла с паром велась в аппаратах непрерывного действия. Как и при переработке мускатного шалфея, лучшие результаты получались на аппаратах А. Н. Ревазо-ва и С. А. Москалева (УРМ-1 и УРМ-2), в которых при противотоке растительного сырья и пара обеспечивается минимальный контакт эфирного масла с жидким конденсатом, что уменьшает гидролитическое разложение основного компонента масла — линалилацетата. ход масла достигает 1%.

В составе настоящего лавандового масла содержится около 300 раз-1ных органических соединений. Главные из них легко определяют методом газовой хроматографии. Это (-)-линалилацетат (35-45%), •линалоол (30-35%), терпинен-4-ол (до 5%), лавандулилацетат (до ) (М. М. Щедрина и др., Масло-жир, пром. 1987, № 12, 19; Jian-Qing , X Конгресс ЭМ 1986, стр. 240).

Но неповторимый запах лавандовому маслу придают не только основ-Ые, но и минорные компоненты, многие из которых имеют сильный яах и малые пороги обоняния (R. Kaiser, IX Конгресс ЭМ 1983, кн. 3, Гр. 152). Хорошее лавандовое масло должно содержать минимальное оличество камфоры.

Лавандовое масло представляет собой подвижную бесцветную или Целтовато-зеленоватую жидкость с приятным запахом цветков лаван-1Ы. По пожарным характеристикам (т. всп. 64С) оно находится на 'ранице горючих и легко воспламеняющихся жидкостей.

Высшие сорта масла содержат 46-48% линалилацетата, имеют 'гол вращения плоскости поляризации света а от -8 до -12 и пока-»втель преломления п 1,460-1,465. По французским нормативам для «ядового масла: а от -3 до -11, п 1,458-1,464, djg 0,876-0,894. )течественное масло должно содержать не менее 38% сложных эфиров, Считая на линалилацетат, и иметь: а от -3 до -12, nj,0 1,457-1,470, (Ijg 0,870-0,896.

Лавандовое масло является хорошим антисептиком и обладает способностью содействовать заживлению ран, что использовалось во Франции во время I мировой войны. По данным RIFM (1979), его острая токсичность oral LD50 >5 г/кг (крысы), derm LD50 >5 г/кг (кролики). За 48 часов 16%-ный раствор масла в петролятуме не вызывает раздражения кожи человека. Фототоксическим эффектом оно не обладает.

Не имея ограничений IFRA, лавандовое масло широко применяется в парфюмерии и при приготовлении различных отдушек. Цена рядового масла в 1992 г. составляла около 50 ам. долл./кг. В последние годы наблюдалась тенденция к ее снижению из-за появления на европейском рынке так называемого «русского» масла.

Довольно часто обнаруживаются случаи фальсификации лавандового масла путем добавления рацемического (±)-линалилацетата, полученного химическим синтезом, или более дешевого лаванд инового масла. Поэтому необходимо всякий раз проверять образцы и товарные партии масла методами инструментального анализа.

Руководства по ароматерапии указывают на широкий спектр целебных свойств лавандового масла: от заживления ран и лечения дерматитов до снижения кровяного давления, снятия стрессов и борьбы с гастрическими расстройствами. Это масло давно используется как средство против моли и других насекомых.

46.2 Спиковое лавандовое масло

Oil of Spike Lavender, Spanish Spike Lavender Oil (англ.), essence de lavande aspic (франц.), Spikol (нем), oleum spicae (лат.).

Спиковое или испанское лавандовое масло вырабатывается из растущих в Испании видов Lavandula latifolia Vill. и Lavandula spica DC. Это масло было известно в Европе с XVI в. Систематически вырабатывается, начиная с XIX в. Объем его производства в 80-х годах текущего столетия достигал 200 т в год, но имел тенденцию к понижению из-за конкуренции с французским лавандиновым маслом. Способ получения отгонкой с паром такой же, как и в случае переработки настоящей лаванды. Выход 0,5-1%.

Химический состав спикового масла сильно отличается от состава масла обычной лаванды. Здесь нет линалилацетата и лавандулилаце-тата, но зато в больших количествах имеются 1,8-цинеол (25-35%) и камфора (14-17%), которые придают маслу неприятные для парфюмерии оттенки запаха. Другие компоненты более или менее соответствуют составляющим настоящего лавандового масла. Это — линалоол (30-35%), терпинен-4-ол (до 1,5%), кариофиллен (до 2%) и монотерпеновые углеводороды (J. Carrasco и др., VIII Конгресс ЭМ 1980, стр. 373; A. Proenca da Cunha и др., Miltitzer Ber. 1986, стр. 51).

Спиковое масло представляет собой светло-желтую подвижную жидкость со свежим камфорно-травянистым запахом. Физические показатели: ttj5 с)т-60 До +80. п 1,464-1,468, djo 0,894-0,918. По MFM (1979), летальные дозы: oral LD50 3,8 г/кг (крысы), derm. LD50 >2 г/кг (кролики). За 48 часов 8%-ный раствор масла в петролятуме не вызывает раздражения кожи человека.

Спиковое масло используется, главным образом, в отдушках для мыла и товаров бытовой химии. Ограничений IFRA не имеет. Цена масла составляет примерно 75% цены настоящего французского лавандового масла.

Хотя в руководствах по ароматерапии часто рекомендуют применять спиковое масло наравне с обычным лавандовым, к этим рекомендациям нужно относиться с большой осторожностью из-за существенной разницы в химическом составе масел.

Oil of Lavandin (англ.), essence de lavandin (франц.), Lavandinol (нем.).

Лавандиновое масло вырабатывают отгонкой с паром из соцветий Гибрида Lavandula hybrida Reverchon, полученного скрещиванием настоящей и спиковой лаванды. Производство этого масла было начато во Франции после 1920 г. и уже в 50-е годы приблизилось к уровню 1000 т/год, то есть вошло по объему выработки в первую десятку Эфирных масел, используемых для парфюмерных целей.

И сегодня Франция остается главным производителем этого масла, хотя появились испанские и югославские конкуренты. Европейские туристы, едущие летом на автомашинах к Лазурному берегу, могут не только увидеть на горных склонах Прованса цветущий лавандин, который во Франции занимает почти 12 тыс. га, но и купить «лавандовое» (на самом деле лавандиновое) масло, которое изготавливают в перегонных аппаратах, установленных рядом с плантациями.

Выход масла в расчете на свежее сырье может достигать 1,8%, а в расчете на единицу посевной площади в три раза превышает количество масла, получаемое из настоящей лаванды. Именно это было причиной вытеснения лаванды лавандином.

Химический состав масла лавандина представляет собой как бы среднее из составляющих настоящего лавандового и спикового масел. Суммарное содержание линалилацетата и линалоола составляет около 60%. В масле появляются камфора (8-12%), 1,8-цинеол (5%) и около 3% борнеола (К. Belafi-Rethy и др., Acta chim. Acad. sci. hung. 1975, 87, № 2,105; РЖХим. 1976,13Р525). Присутствуют также почти все минорные компоненты настоящего лавандового масла (R. Kaiser, Tetrahedron Lett. 1977, 665).

Из-за присутствия в лавандиновом масле камфоры и 1,8-цинеола парфюмеры могут по запаху отличить это масло от настоящего лавандового, а также предотвратить попытки фальсификации последнего ощутимыми количествами масла лавандина. Само масло лавандина i представляет собой светло-желтую жидкость с сильным лавандово-камфорным запахом. Французское ординарное масло содержит не менее 32% сложных эфиров, считая на линалилацетат, и имеет: ос от -1 до -7, nj5 1,458-1,466, djg 0,885-0,896.

Лавандиновое масло обладает антисептическими свойствами. По RIFM (1979), летальные дозы: oral LD50 >5 г/кг (крысы), derm. LD50 >5 г/кг (кролики). За 48 часов 5%-ный раствор масла в петролятуме не вызывает раздражения кожи человека. Фототоксический эффект отсутствует.

В 1990-1992 гг. цены ординарного лавандинового масла изменялись в пределах 11-12 ам. долл./кг, а в 1997 г. оно стоило около 17 ам. долл./кг.

Руководства по ароматерапии рекомендуют использовать масло лавандина наравне с настоящим лавандовым маслом. Здесь нужно быть осторожным из-за существенной разницы в химическом составе. Известны случаи фальсификации лавандинового масла добавлением скипидара, терпинеола, синтетического 3.5.5-триметилгексанола и его ацетата. Поэтому необходим инструментальный анализ образцов и товарных партий масла.

Для парфюмерных целей и, в частности, для отдушивания мыла иногда используют лавандовое и лавандиновое масла, полученные методом экстракции. Экстракцию растительного сырья ведут бензолом (Франция) или экстракционным бензином (Крым). Выход конкрета составляет 1,5-2%. Из него обработкой спиртом получают 50-60% абсолютного масла. Объем производства составляет 2-5 т/год. IFRA разрешает применение таких экстрактовых масел в парфюмерии. Абсолютное масло настоящей лаванды стоит в 1,5 раза дороже эфирного масла, полученного перегонкой с паром.

Использование абсолютных масел лаванды и лавандина в ароматерапии не рекомендуется из-за возможности присутствия в них примесей органических растворителей, особенно ядовитого бензола.

47. ЛАВРОВОЕ МАСЛО ИЗ ЛИСТЬЕВ

Laurel Leaf Oil, Oil of Bay Laurel (англ.), essence de laurier (франц.), Lorbeerblatterol (нем.), oleum lauri (лат.).

Лавр благородный (Laurus nobilis L.) по ботанической классификации входит в семейство лавровых, насчитывающее более 2000 видов вечнозеленых растений, большая часть которых существует в тропиках. В это же семейство входят многие промышленные эфироносы, например, камфорный лавр (Стпатотит camphora), коричное дерево (Cinnamomum Zeylanicum) и сассафрас (Sassafras albidum).

Лавр — многолетний кустарник или дерево. Может жить 300-400 лет. Листья заменяются каждые 3-4 года. Растет по всему Средиземноморью, в Малой Азии и на восточном побережье Черного моря. Известен и культивируется с давних времен. В Древней Греции считался священным растением: по легенде Аполлон влюбился в нимфу Дафну, отец которой (речной бог Пеней), чтобы спасти дочь от этой любви, превратил ее в лавровое дерево. Лавровыми венками увенчивали воинов, героев, победителей Олимпийских игр. Отсюда нынешнее слово «лауреат».

Многолетняя традиция применения сухих листьев лавра в качестве приправы к супам, мясным и рыбным блюдам с появлением крупных столовых и ресторанов, а также предприятий по производству консервов и полуфабрикатов стала постепенно уходить в прошлое. «Лавровый лист» все чаще заменяли лавровым эфирным маслом. Дело в том, что количество масла в листе зависит от сорта и возраста лавра, времени уборки в течение года и суток, освещенности растения и времени хранения сухих листьев. Поэтому трудно определить, сколько листьев нужно положить в суп или консервы. Дозировка же эфирного Масла гораздо удобнее и надежнее.

Лавровое масло получают методом перегонки с паром из свежих или подсушенных листьев не более двухлетнего возраста. В СССР крупное производство лаврового масла было начато в 70-х годах в Грузии. Здесь перерабатывались свежесрезанные облиственные ветки лавра, измельчаемые на куски длиной 15-20 см. Продолжительность отгонки масла не превышала 4 часов. Дистилляционные воды подвергались когобации. Выход масла составлял 0,5-1% в расчете на вес листьев с влажностью 50%.

Технические показатели получаемого в Грузии лаврового масла:

Масло благородного лавра содержит больше 40 компонентов. Изучение его состава современными методами (Р. Teisseire, Recherches 1968, № 17, 85; В. М. Lawrence, VII Конгресс ЭМ, 1977, стр. 172;

М. Н. Boelens, R. J. Sindreu, РЖХим 1987, ЮР 608) показало, что основными его составляющими являются: 1,8-цинеол (35-55%), лина-лоол (до 9%), альфа-терпинилацетат (до 9%), терпинен-4-ол (около 4%), альфа-терпинеол (2-4%) и метилэвгенол (1-2%). В числе моно-терпеновых углеводородов, количество которых достигает 25%, особо выделяется склонный к химическим превращениям сабинен (5-8%). Присутствие 0,03% мс-З-гексенола придает запаху масла ноту зелени.

В маслах лавра, выращенного в Аргентине и Японии, обнаружены увеличенные количества линалоола и линалилацетата (Н. Н. Huego, J. A. Retamar, Riv. Ital. Ess. Pr. 1978, 60, № 11, 635, РЖХим 1979, 13Р520; Т. Yoshida, Chem. Abstr. 1979, 71713z). В кавказском масле найдено около 17% терпинилформиата (Н. А. Кекелидзе и др., Масло-жир. пром. 1977,№ 1, 32).

Лавровое масло представляет собой светло-желтую или зеленоватую жидкость со свежим камфорно-ароматическим запахом с пряной нотой. Острая его токсичность, по данным RIFM (1976), — oral LD50 3,9 г/кг (крысы), derm. LD50 >5 г/кг (кролики). В виде 10%-ного раствора в петролятуме за 48 часов не вызывает раздражения кожи человека и реакции сенсибилизации. Фототоксический эффект отсутствует.

Масло не имеет ограничений IFRA на применение в парфюмерии и косметике. Для парфюмерных целей используется в сравнительно небольших количествах, главным образом, в отдушках для мыла и товаров бытовой химии. Основным потребителем лаврового масла остается пищевая промышленность.

В европейских прейскурантах начала 90-х годов значилось «русское» (на самом деле — грузинское) лавровое масло из листьев по цене 110 ам. долл./кг. Объем его производства в Грузии во второй половине 80-х годов составлял 15-25 т/год.

Возможны случаи фальсификации лаврового масла добавлением более дешевых эвкалиптового или кайепутового масел. Поэтому необходим контроль качества образцов и промышленных партий методами инструментального анализа.

Руководства по ароматерапии рекомендуют лавровое масло для целей дезинфекции и при воспалении дыхательных путей, а также при массаже в случае ушибов, вывихов и растяжений связок.

Olibanum Oil, Frankincence Oil (англ.), essence d'oliban, essence d'encens (франц.), Weihrauchol, Olibanumol (нем.), oleum olibani (лат.).

Ладан относится к одному из самых древних благовоний. В Древнем Египте он был важнейшим источником культовых воскурении. 4500 лет тому назад египетские фараоны снаряжали специальные экспедиции в страны Африканского рога, чтобы доставить ладан для храмовых курильниц. За 333 года до Новой эры войска Александра Македонского при взятии Газы захватили в виде богатого трофея несколько тонн ладана. И сейчас ладан или его заменители используются для воскурении многими религиозными конфессиями. Похожую на канифоль смолу ладана сжигают в кадильницах. Поднимающийся при этом ароматный дым символизирует жертвоприношение небесам.

Ладан или олибанум добывают из трещин или специальных насечек на деревьях босвеллии, растущих в Сомали, Эритрее или Южной Аравии. Наиболее известными видами являются Boswelha carleri Birdw., В. sacra Flueck, B. papirifera Hochst. В Индии ладан получают с дерева Boswellia serrata Roxb.

Использование ладана в парфюмерии началось с приготовления его спиртовых настоев, которые при введении в духи придавали им «восточные» оттенки запаха. Известное с XVI в. эфирное масло ладана применяется довольно редко из-за очень высокой цены: при отгонке с паром от смолы удается получить всего лишь 5-10% масла, цена которого в 1990 г. составляла 350-370 ам. долл./кг. Чаще в парфюмерные композиции вводят абсолютное масло ладана (Olibanum absolute), отличающееся высокой стойкостью запаха.

Исследование химического состава ладана и его отгоняемой с паром части (Е. Klein, H. Obermann, VII Конгресс ЭМ, 1977, стр. 400;

Tetrahedron Lett. 1978, 349; P. Maupetit, Perf. and Flavorist 1984/85, 9, 19) показали важную роль сескви-, ди- и тритерпеновых соединений в формировании свойств ладана и запаха его летучей части, а также в составе продуктов его пиролиза, происходящего при тлении в кадильницах.

В эфирном масле, полученном из ладана сорта «Аден», было найдено около 60% монотерпеновых углеводородов, 1,5% октилацетата и 9% кислородсодержащих монотерпенов. В масле «Эритрея» оказалось 11% монотерпеновых углеводородов, 60% октанола и октилацетата, а также 5% кислородсодержащих монотерпенов. В нем было идентифицировано несколько сесквитерпеновых соединений.

Важным для запаха самого ладана и продуктов его пиролиза является наличие инцесола (I) и его ацетата (II), а также соответствующего триенового спирта (III) и виридифлорола (IV).

Состав высокомолекулярной части индийского ладана изучен не столь подробно.

По нормативам Американской ассоциации эфирных масел, эфирное масло олибанума должно иметь d 0,869-0,889 и n 1,470-1,471. Оно представляет собой жидкость светло-желтого цвета с бальзамическим запахом, имеющим лимонный оттенок.

Абсолютное масло олибанума обычно получают экстракций смолы ладана спиртом с последующим охлаждением, фильтрацией и отгонкой спирта. Европейские и американские фирмы предпочитают вырабатывать это масло на собственной аппаратуре.

RIFM (1978) изучил медико-биологические свойства самой смолы и абсолютного масла. В том и другом случае острая токсичность — oral LD5o >5 г/кг (крысы), derm. LD50 >5 г/кг (кролики). В виде 8%-ных растворов в петролятуме оба продукта не вызывали за 48 часов раздражения кожи человека и реакции сенсибилизации.

Информация о теперешних объемах получения ладана весьма неполна. Известно, что в Индии в 1986 г. вырабатывали 1000 т ладана. Там ладан используют не только для религиозных, но и для лечебных целей.

Руководства по ароматерапии рекомендуют использовать масло ладана для ухода за кожей, а также при простудных заболеваниях, астме и склонности к облысению.

49. МАСЛО И ЭКСТРАКТ ЛАДАННИКА

Ботанический род «ладанник» (Cistus), насчитывающий около 20 видов, распространен по всему Средиземноморью, Южному Крыму и Западному Кавказу. Еще за 1000 лет до н. э. кусты «ладанника ладаноносного» (Cistus ladaniferus L.) и «ладанника критского»

(Cistus creticus L.) использовали для получения пахучей смолы, сжигаемой при религиозных воскурениях вместо дорогого арабского ладана.

В XVI-XVII вв. в Европе стало известно эфирное масло ладанника, отгоняемое от смолы с водяным паром. С начала нынешнего века стали также осуществлять экстракцию листьев ладанника углеводородными растворителями или спиртом.

49.1 Эфирное масло ладанника

Oil of Labdanum (англ.), essense de ladanum (франц.), Ladanumol, Labdanumharzol (нем.), oleum ladani (лат.).

Источником получения эфирного масла является смола (живица), содержащаяся в листьях и верхушках веток кустов многолетнего ладанника. С древних времен эту смолу добывали кипячением свежих или сухих листьев и веток в воде. Смола всплывала и застывала в виде полутвердой темно-коричневой массы. При сжигании она давала пахучий дым, подобный дыму настоящего ладана. Использовалась также для медицинских и косметических целей.

И сейчас в Испании и Франции такая смола вырабатывается под Названием «Лабданум». Ее выход зависит от сорта ладанника, времени сбора (весна или осень), степени сухости листьев. В лучшем случае он достигает 15-18% от веса сырья.

Эфирное масло получают из смолы отгонкой с водяным паром с выходом 1-2%. Такое масло имеет торговое название Labdanum Oil. Оно вырабатывается в сравнительно небольших количествах до 1 т/год и имеет следующие технические показатели:

эфирное число 31-86.

Эта желтая вязкая жидкость с сильным стойким бальзамическим запахом с нотой амбры, как сообщил Г. Олофф (Riechstoffe, 1990, стр. 177-180), состоит из примерно 250 компонентов, многие из которых не оказывают существенного влияния на характер запаха масла. Амбровую ноту запаха привносит наличие 0,7% амброксида и его оксо-производного. Оттенок запаха кожи придает группа замещенных фенолов (1,5%). Заметное влияние на запах масла оказывает присутствие в нем розеноксида, эвгенола, фенилэтилового спирта и нескольких ненасыщенных дельта-лактонов.

Острая токсичность эфирного масла ладанника, по данным RIFM (1976), — oral LD5o 9,0 г/кг (крысы), derm. LD50 >5 г/кг (кролики). В виде 8%-ного раствора в петролятуме за 48 часов не вызывает раздражения кожи человека и реакции сенсибилизации. Масло не имеет ограничений IFRA на использование в парфюмерии и косметике.

Попытки получения эфирного масла отгонкой с паром не из смолы, а непосредственно из листьев приводят к получению масла, запах которого представляет меньший интерес для парфюмерии.

В России экстрактом ладанника называют продукт, получаемый экстракцией листьев и молодых веток этого растения с помощью этилового спирта. Попытки интродукции в Крыму ладанника ладано-носного или, как его еще называют, «благородного» (Cistus ladaniferus L.), кончились неудачей, так как он не выдерживает заморозков. Поэтому для получения экстракта более 30 лет пользовались местным сортом крымского ладанника (Cistus tauricus Prese), который растет в диком виде на побережье Южного Крыма.

Крымский ладанник представляет собой низкорослый кустарник, достигающий высоты 0,5-1 м, с лилово-розовыми цветами диаметром 4-5 см.

Содержание смолы в листьях 2-4%, что значительно меньше, чем у благородного ладанника.

Чтобы не истреблять природные запасы крымского ладанника и с целью создания более продуктивного сорта, Никитский ботанический сад Академии наук провел серию селекционных работ и работ по межвидовой гибридизации ладанников (В. И. Машанов и др., Новые эфиромасличные культуры, Изд. «Таврия», 1988, стр. 54). В 70-х годах было создано несколько отечественных культурных сортов ладанника с мощной растительностью, белыми цветами и высотой куста до 1,8 м. Эти сорта устойчивы к заморозкам и к засухе. Уборку листьев с верхушками молодых веток проводят два раза в год: в мае — Начале июня и в конце сентября — начале октября.

Для получения экстракта ладанника измельченное сырье экстрагируют методом троекратного настаивания этиловым спиртом при температуре 60-70С. После отгонки спирта остаток промывают теплым солевым раствором, получая товарный продукт — темно-зеленую мазеобразную массу со стойким бальзамическим запахом с нотой амбры. По техническим условиям, количество летучих веществ товарном продукте, не считая спирта, должно быть не меньше 3,5%. Итобы сделать консистенцию экстракта более подвижной, допускается Каличие в нем до 10% спирта.

Объем производства экстракта ладанника в Крыму вплоть до на-ала 90-х годов составлял 0,8-1 т/год. Цена его была сравнительно изкой (в 1991 г. — 65 руб./кг), так как в СССР в то время техниче-кий спирт не облагался акцизным налогом.

В Европе для получения подобного продукта используют два тех-ологических варианта:

2) классический вариант экстракции растительного сырья углево-Ородным растворителем с получением так называемого «конкрета» и оследуюшим его превращением в абсолютное масло.

Товарный продукт под названием Labdanum Absolute в 1990 г. прорвался по цене около 100 ам. долл./кг. Химический состав летучей части экстракта ладанника подобен оставу эфирного масла, вырабатываемого методом перегонки с па-ом. Этот экстракт используется в высшей парфюмерии для придания духам экзотических нот стойкого запаха.

По литературным данным (J. G. Montero, Chem. Abstr. 1952, 46, 331), экстракт ладанника может применяться в фармации в каче-тве антисептика и кровоостанавливающего средства, средства для Крепления волос, а также для лечения язв и нарывов.

Некоторые руководства по ароматерапии рекомендуют использо-вть эфирное масло ладанника при всевозможных кожных заболеваниях. Отмечается также полезное психо-физиологическое действие масла.

Oil of Lime (англ.), essence de limette (франц.), Limettol, Westindisches iimittol (нем.), oleum limittae (лат.).

Дерево лайма (лиметты) происходит из Индии или Персии. 'лавным промышленным видом является Citrus aurantifolia Swingle — настоящий, кислый лайм, плоды которого похожи на лимон, но размер их меньше. Этот вид культивируется в Мексике и на островах Вест-Индии. Другой вид (Citrus limetta Risso), называемый сладким лаймом или европейской лиметтой, возделывается в гораздо меньших масштабах.

Целью переработки плодов лайма является производство фруктового сока, который нашел применение при приготовлении напитков «швепс».

Эфирное масло — побочный продукт этого производства. Его выработка достигла сейчас 1000 т в год.

Самый простой способ комбинированного получения сока и эфирного масла состоит в измельчении плодов на специальной машине и в последующем длительном, в течение 2-3 недель, отстаивании полученной смеси в баках-отстойниках. При этом сок отстаивается, а в верхней части отстойника собирается пульпа, содержащая частицы мякоти и корки плода, смоченные эфирным маслом и соком. Эту смесь перегоняют в аппаратах периодического действия с водяным паром, получая масло с выходом 0,2-0,3%, считая на массу фруктов.

Другие более современные методы переработки плодов с использованием шнек-прессов и центрифуг позволяют получать разные сорта сока и эфирного масла, отличающиеся по вкусу и химическому составу (L. Haro-Guzman, VIII Конгресс ЭМ, 1980, стр. 181). Если, не вдаваясь в технические детали, рассмотреть состав масел, получаемых традиционными методами дистилляции и способом холодного прессования, то их сходство состоит в примерно одинаковом содержании (+)-лимонена (50-64%), линалоола (0,1-0,2%), бета-бисаболена (1,5-4%), нуткатона (0,01%) и суммы монотерпенов. В то же время в процессе отстаивания и дистилляции происходят различные изомеризации монотерпенов, примерно десятикратное уменьшение количества цитраля (от 3-5% до 0,3%) при увеличении содержания альфа-тер-пинеола (от 0,3-1% до 6-9%) и некоторые другие изменения состава, влияющие на запах и вкус масла (G. Ohioff, Riechstoffe, 1990, стр. 138).

Масла лайма, полученные дистилляцией и прессованием (центрифугированием) отличаются по цвету и запаху. Последнее имеет желто-зеленый цвет и запах близкий к запаху фруктов. Их технические Показатели также несколько отличаются друг от друга.

Известно, что масло лайма обладает бактерицидными свойствами. Острая токсичность масла, полученного методом дистилляции, по JFM (1974), — oral LDgo > 5 г/кг (крысы), derm. LD50 > 5 г/кг Кролики).

В виде 15%-ного раствора в петролятуме оно за 48 часов не вызы-ает раздражения кожи человека и реакции сенсибилизации. Фототок-ический эффект не обнаружен.

В отличие от этого, при испытаниях масла лайма, полученного |рессованием, был выявлен (RIFM, 1974) отчетливый фототоксический эффект. По этой причине комиссия IFRA ограничивает ввод такого масла в парфюмерные композиции для духов, одеколонов, лосьонов и косметических кремов пределом 3,5%.

Для масла, полученного дистилляцией, никаких ограничений нет. Его цена в 1997 г. составляла 19 ам. долл./кг.

Масло лайма широко используется, особенно в англоязычных странах, для производства безалкогольных напитков, мороженого и леденев. Его применяют вместе с лимонным маслом, а иногда — вместо имонного масла. Применяется и в парфюмерии, где предпочитают потреблять масло, полученное перегонкой с паром.

Руководства по ароматерапии приписывают этому маслу свойства ятидепрессанта, средства против нарушения психики при алкоголизие и против головной боли. Во избежание фальсификаций обязателен шструментальный анализ образцов масла.

51. ЛЕМОНГРАССОВОЕ МАСЛО

Lemongrass Oil (англ.), essence de lemongrasse (франц.), Lemongrasol (нем.), oleum graminis citrati (лат.).

Лемонграссовое масло получают из травянистых растений семейства злаков (Graminae), родиной которых является Индия. Здесь в дополнение к дикорастущим зарослям с 1907 г. были заложены плантации лемонграсса Cymbopogon flexuosus Stapf. (синонимы: Andropogon flexuosus N. S., Andropogon nardus var. flexuosus), которые постепенно развились в крупную базу производства эфирного масла.

Другую разновидность лемонграсса Cymbopogon citratus DC (Andropogon nardus var. ceriferus), которую называют Вест-Индской, стали разводить в других странах, в том числе на Мадагаскаре, в Гватемале, на Цейлоне и в Бельгийском Конго.

Если перед второй мировой войной во -всем мире вырабатывалось 500-600 т/год лемонграссового масла, то в начале семидесятых годов его производство увеличилось в три раза и составило в Индии 1100-1200, в Гватемале — 600, а в Бразилии — 60 т/год.

Большие количества этого масла стали использовать для производства витамина-А, получая из цитраля, содержащегося в масле, последовательно псевдоионон, бета-ионон, витамин-А.

Вскоре, однако, витамин-А стали все больше делать из синтетического сырья, и потребность в лемонграссовом масле уменьшилась.

Хотя по техническим показателям и растворимости в спирте индийское и Вест-индское масла несколько отличаются друг от друга, их химический состав почти одинаков. Содержание цитраля достигает 80-85%, причем большая его часть присутствует в виде (Е)-изомера (гераниаля).

В масле почти всегда имеются мирцен (иногда больше 10%) и несколько процентов сесквитерпеновых углеводородов и спиртов. В. А. Замуреенко и сотр. (Изв. Тимирязевской сельскохоз. Академии 1981,167) идентифицировали в товарном образце масла из Индии, кроме цитраля и мирцена, линалоол, цитронеллол и нерол (в сумме 3,5%), а также 2% ацетатов нерола, гераниола и линалоола. Таким образом, лемонграссовое масло относится к числу немногих эфирных масел, в составе которых преобладает один компонент, в данном случае — цитр аль.

Получение эфирного масла методом отгонки с водяным паром не лзывает особых затруднений. Обычно перерабатывается свежеско-енная трава. Для перегонки используют как примитивную аппара-фу с огневым обогревом, так и современные установки. Выход масла, (итая на свежее сырье, составляет 0,3-0,7%.

Это масло представляет собой жидкость желтого или красно-ко-1чневого цвета с сильным навязчивым лимонным запахом. Технические показатели обоих сортов масла очень близки.

Острая токсичность индийского лемонграссового масла, по данным UFM, — oral LD50 5,6 г/кг (крысы), derm. LDgo > 2 г/кг (кролики). В виде 4%-ного раствора в петролятуме оно за 48 часов не вызывает раздражения кожи человека и реакции сенсибилизации. Фототоксический эффект отсутствует.

Вест-индское масло имеет: oral LD5o > 5 г/кг (крысы) и derm. iDgo > 5 г/кг (кролики). Его 5%-ный раствор ведет себя точно так Ке, как 4%-ный раствор индийского масла.

IFRA не вводит никаких ограничений на применение лемонграссо-ого масла в парфюмерии и отдушках различного назначения, однако сильный навязчивый запах не позволяет использовать его в высоких концентрациях. Часто оно применяется для отдушивания товаров хозяйственно-бытового назначения или как источник цитраля, из которого химическим путем получают другие душистые вещества.

В 1990 г. оптовые цены лемонграссового масла были: из Индии — А ам. долл./кг, из Гватемалы — около 8 ам. долл./кг. По прейскуран-ам 1997 г. они выровнялись и составляют 19 ам. долл./кг.

Руководства по ароматерапии отмечают бактерицидное и фунгицидное действие масла и рекомендуют использовать его малыми до-вми или в смеси с другими маслами при заболеваниях верхних ды-ательных путей, кожных инфекциях.

Хранить масло нужно в холодильнике, так как цитраль может оки-Яяться. При применении долго хранившихся образцов следует проверять присутствие перекисных соединений, способных вызвать раздражение кожи человека.

Oil of Lemon (англ.), essence de citron (франц.), Zitronenol, Citronenol (нем.), oleum citri, oleum limonis (лат.).

Плоды лимонного дерева (Citrus limon Burm.; Citrus limonium Risso) стали известны в Европе после похода Александра Македонского в Индию, но потребовалось еще много лет, чтобы арабы стали культивировать это дерево в странах Магриба (XII век), Испании и Сицилии. Лимоны тогда были важным товаром, поставляемым в Европу из Александрии.

В конце XV века лимонные деревья были высажены вдоль Французской Ривьеры. С середины XVI в. стало известно лимонное эфирное масло, получаемое перегонкой с паром, а через некоторое время лимонное масло из корки начали извлекать выдавливанием или накалыванием кожуры.

52.1 Лимонное масло холодного прессования

Этот сорт масла, называемый в торговле Lemon Oil Expressed (часто просто Lemon Oil), сейчас чаще всего получают на крупных механизированных установках параллельно с получением пищевого лимонного сока. Целые плоды измельчают на специальных машинах. Твердую часть отделяют и прессуют для выделения остатков жидкости. Жидкую эмульсию масла в лимонном соке центрифугируют, получая сразу два товарных продукта — лимонный сок и эфирное масло.

Мировой объем производства масла достигает 2500 т/год. Его выход, считая на массу перерабатываемых плодов, составляет в среднем около 0,3%. Главными производителями лимонного масла являются Италия (Сицилия), Испания, США (Калифорния), Аргентина и Бразилия.

Для лимонного масла холодного прессования характерно наличие в его составе 60-80% (+)-лимонена, до 14% бета-пинена, около 10% гам-ма-терпинена, до 1% терпинен-4-ола, около 1% геранил- и нерилацета-та. Важным является присутствие 3-5% цитраля, около 0,8% жирных альдегидов Cg-Ciz и нескольких сесквитерпенов (G. Ohioff, Riechstoffe, 1990, стр. 133; Л. Г. Харебава, Г. П. Сарджвеладзе, Субтроп, культуры, 1981,№ б,42).

Это масло представляет собой жидкость светло-желтого или зеленоватого цвета со свежим лимонным запахом.

Его технические показатели обычно укладываются в следующие пределы:

Острая токсичность масла, по данным RIFM (1974), — oral LD50 > 5 г/кг (крысы), derm. LD50 > 5 г/кг (кролики). В виде 10%-ного раствора в петролятуме оно за 48 часов не вызывает раздражения кожи человека и реакции сенсибилизации. Масло проявляет отчетливый фототоксический эффект. Поэтому комиссия IFRA ограничивает его использование в парфюмерных композициях для духов, одеколона, лосьо-'Нов и косметических кремов пределом 10%.

Наибольшие количества лимонного масла холодного прессования используются для приготовления пищевых ароматических эссенций. Его цена в 1997 г. составляла около 20 ам. долл./кг.

Качество масла зависит не только от техники производства, но и от срока уборки плодов, времени их хранения и условий хранения масла. Как и другие цитрусовые масла, лимонное масло следует хранить при температуре не выше +8 без доступа воздуха и в темноте.

52.2 Лимонное масло, получаемое перегонкой

В тех случаях, когда лимонное масло получают из корок отделенных от мякоти, применяют не только механическое выдавливание масла, но и его отгонку с паром. Такую же отгонку ведут при удалении масла из твердого остатка, снятого со шнек-пресса или пресса другой конструкции при производстве лимонного сока. Полученное масло (Lemon Oil Distilled) считается продуктом низшего сорта, так как в его запахе и вкусе появляются отчетливые скипидарные ноты. Это следует объяснить небольшими изменениями количественного состава масла в процессе перегонки. Известно, в частности, что масла, получаемые перегонкой, имеют на несколько градусов меньший угол вращения плоскости поляризации света. Значит, происходит частичная рацемизация (+)-лимонена с образованием (±)-лимонена с запахом скипидара. Кроме того, уменьшается содержание цитраля (до 1,8%) и увеличиваются количества альфа-терпинеола и терпинен-4-ола (Н. А. Кекелидзе и др., Масло-жир, пром., 1982, № 2, 25).

В зарубежных прейскурантах этот сорт масла не значится. Вероятно, его купажируют с маслом, полученным прессованием, так как, например, в итальянских прейскурантах приводится 3 сорта лимонного масла с разницей цен больше чем в два раза.

Единственным преимуществом масла паровой перегонки является тот факт, что оно не обладает фототоксичностью при идентичности всех остальных медико-биологических показателей (данные RJFM, 1974). Поэтому масло паровой перегонки не имеет ограничений IFRA.

Условия хранения — те же, что и для других цитрусовых масел (охлаждение, темнота, отсутствие воздуха).

52.3 Петигреневое лимонное масло

Lemon Petitgrain Oil (англ.), essence de petitgrain lemon (франц.), Citronen-Petitgrainol (нем.).

Этот сорт эфирного масла получают из листьев, молодых веток и недозрелых фруктов лимонного дерева Citrus limon Burm. методом отгонки с паром. Выход масла — около 0,2%.

Немного этого масла вырабатывалось в Италии и Северной Африке, но основным производителем в 60-х годах была Гвинея, где в год делали 2-3 т масла, используемого в парфюмерии.

Химический состав этого масла не похож на состав масла из лимонной корки. В числе 68% монотерпеновых углеводородов найдено 39% лимонена и 19% бета-пинена. Установлено присутствие цитраля (16%), цитронеллаля (0,9%), метилгептенона (2,3%), гераниола и нерола (в сумме 3,8%), а также геранилацетата (2,6%) (Y.-Sh. Cheng, Ch.-Sh. Lee, VIII Конгресс ЭМ, 1980, стр. 360).

Петигреневое лимонное масло представляет собой жидкость жел-•ого или зеленовато-желтого цвета с сильным свежим запахом с дре-Ирсно-травянистым оттенком. По нормативам Франции, оно должно иметь следующие технические показатели:

плотность 0,865-0,886,

Острая токсичность масла, по RIFM (1978), — oral LD5o > 5 r/кг (крысы), derm. LD50 > 5 г/кг (кролики). В виде 10%-ного раствора в петролятуме оно не вызывает за 48 часов раздражения кожи человека. В реакции сенсибилизации, фототоксический эффект отсутствует. Масло не имеет ограничений IFRA на применение в парфюмерии и| косметике, но используется не столь часто из-за высокой цены. В 1990 г. оно стоило 150 ам. долл./кг. В прейскурантах 1997 г. оно не зрачится.

Из всех трех упомянутых в настоящем разделе сортов лимонного масла руководства по ароматерапии обсуждают только масло, полученное методом холодного прессования. Его рекомендуют применять в качестве средства, повышающего иммунитет, снижающего кровяное давление, улучшающего функции сердца. Отмечено также кровоостанавливающее и антибактериальное действие масла. Не рекомендуется использовать в средствах для массажа перед выходом на солнечный свет.

Инструментальный анализ для подтверждения подлинности и выявления возможных фальсификаций обязателен.

53. ЛИНАЛОЕВОЕ МАСЛО И МАСЛО РОЗОВОГО ДЕРЕВА

Начиная с XVIII в., в Европу стали завозить сначала из Мексики, а потом из Французской Гвианы благовонную древесину под названием «дерево алоэ», которое считали подобным священному индийскому дереву Aquilaria agallocha Roxb. При перегонке с паром из стружек мексиканской и гвианской (Кайенской, как ее называли по имени главного герода) древесины стали получать эфирные масла с приятными запахами. Первое получило название «мексиканское линалоевое», а второе — «кайенское линалоевое».

Позже было выяснено, что, несмотря на подобие запаха и химического состава обоих масел, их источники по ботанической классификации не имеют ничего общего. Мексиканское дерево относится к виду Bursera delpechiana Poisson семейства бурзеровых (Burseraceae), в которое входят также растения родов Boswelia и Commiphora — источники ладана и мирры. А кайенское — классифицируется как Aniba rosaeodora Ducke (синоним — Ocotea caudata Mer.). Оно по ботаническим характеристикам близко к бразильскому розовому дереву; оба они относятся к семейству лавровых (Lauraceae).

Соответственно, с начала текущего столетия в торговле были известны три сорта масла:

53.1. Линалоевое масло (мексиканское)

Linaloe Wood Oil (англ.), essence de linaloe du Mexique (франц.), Mexikanisches Linaloeol (нем.), oleum linaloes (лат.).

Линалоевое масло получают методом перегонки с водяным паром измельченной древесины. Выход масла при переработке 40-60-летней древесины (иногда с добавлением плодов) обычно не превышает 2%. Если учесть, что само дерево Bursera delpechiana не очень велико и по размерам похоже на фруктовые деревья северных широт, то очевидно, что регулярное производство из дикорастущего сырья 5-10 т эфирного масла в 20-х и 30-х годах и резкое его увеличение в 1944-45 гг. до 40-48 т/год могло привести и привело на самом деле почти к полному истреблению линалоевого дерева.

После II мировой войны в Мексике производится не больше 1 т/год линалоевого масла, используемого внутри страны.

В прейскурантах оно отсутствует и, вероятно, может быть сделано только по особому заказу.

Для парфюмерии прошлых лет оно представляло большую ценность, так как имело приятный запах с нотами ландыша и розы. По данным Американской ассоциации эфирных масел (1954), мексиканское линалоевое масло должно иметь следующие технические показатели:

По сообщению RIFM (1979), острая токсичность масла — oral Dso > 5 г/кг (крысы), derm LD50 > 5 г/кг (кролики). В виде 8%-ного раствора в петролятуме оно за 48 часов не вызывает раздражения кожи и реакции сенсибилизации. Фототоксический эффект отсутствует.

53.2. Индийское линалоевое масло

Мексиканское линалоевое дерево стали культивировать в Индии с целью получения эфирного масла. Здесь используют для выработки масла не древесину, а плоды. Деревья на шестом году достигают высоты 3 м и начинают плодоносить. При перегонке с паром из свежих плодов получают 2,5-3% эфирного масла. Оно имеет приятный запах, напоминающий запах лавандового и бергамотного масел, и используется в местной парфюмерии. Объем его производства в 70-х годах составлял около 3 т в год.

Химический состав масла из плодов отличается от состава масла из древесины увеличенным количеством сложных эфиров и меньшим углом вращения плоскости поляризации света. По индийскому стандарту 1965 года, масло должно иметь следующие технические показатели:

содержание сложных эфиров, считая на линалилацетат, 42-58%.

По данным газохроматографического исследования (D. R. Adams, Hk. P. Bhatnagar, Intern. Flavors, 1975, 6, 185) в состав масла входят: 47% линалилацетата, 30% линалоола, 8,5% альфа-терпинеола, б% геранил- и нерилацетата, 3% линалоолоксида и небольшие количества монотерпеновых соединений.

при R=H линалоол, R=СОСНз линалилацетат геранил- и нерилацетат

В Индии это масло иногда называют «индийским лавандовым маслом». В руководствах по ароматерапии оно, как мексиканское линалоевое масло, не упоминается.

53.3 Масло розового дерева

Bois de Rose Oil (англ.), essence de bois de rose (франц.), Rosenholzol (нем.).

Как уже говорилось выше, кайенское масло розового дерева довольно долго в торговле называлось кайенским линалоевым эфирным маслом. Сейчас этого названия нет. Правда, почти прекращено и производство самого эфирного масла во Французской Гвиане. Оно не выдержало конкуренции ни с бразильским маслом розового дерева, ни с синтетическим линалоолом.

Но все-таки уместно вспомнить, что это масло, получаемое перегонкой с паром из древесины Aniba rosaeodora Ducke, считалось лучшим по парфюмерному качеству в сравнении с мексиканским и бразильскими маслами. С 1900 до 1929 годы его производство выросло с 5 до 85 тонн в год. Затем началось быстрое уменьшение выработки, и с 1939 г. она не превышает 1 т/год.

Главным преимуществом этого масла было наличие до 80% (-)-линалоола, который имеет меньший порог обоняния, чем (+)-линалоол. Кроме того, в масле отсутствуют такие примеси, как например, камфора, содержащаяся в кориандровом масле и масле хо.

Нормой угла вращения плоскости поляризации света для кайенского масла считалась величина ад от -10 до -17, тогда как для чистого (-)-линалоола qd -21,6.

В европейских прейскурантах последних десятилетий кайенское масло розового дерева отсутствует. Руководства по ароматерапии не отмечают разницы между этим маслом и маслом, добываемым в Бразилии.

Это масло получают из амазонской разновидности розового дерева Aniba rosaeodora var. amazonica Dtfcke (синоним — Ocotea parviflora) методом перегонки с паром из предварительно замоченных в воде стружек или щепы.

Деревья упомянутого вида и близких к нему разновидностей вырубают по притокам Амазонки и доставляют водным путем к владельцам перегонных установок, которые во времена крупного производства этого масла базировались в районе Белема и Манауса. Выход эфирного масла обычно составляет 0,8—0,85% и лишь в редких случаях достигает 1%. Объемы производства этого масла с 1911 до 1937 года выросли с 15 до 130 т/год и еще больше увеличились в годы II мировой войны (в среднем до 230 т).

Этот уровень сохранился до начала семидесятых годов, когда правительство Бразилии стало ограничивать вырубку ценного розового дерева, а на международном рынке во все больших количествах стал продаваться дешевый синтетический линалоол. В 1972 г. в Бразилии было сделано 138 т масла розового дерева.

В отличие от кайенского, бразильское масло может иметь как положительный, так и отрицательный угол вращения плоскости поляризации света («d от -4 до +5). Оно содержит около 85% линалоола, 1-3% альфа-терпинеола, до 6% 1,8-цинеола, до 4% сесквитерпенов, в том числе селинена, 0,15% цитраля и небольшие количества монотер-пеновых углеводородов.

Бразильское масло представляет собой бесцветную или желтоватую жидкость с приятным цветочно-древесным запахом. Стандарт ИСО-3761 предусматривает для него следующие технические показатели:

По результатам исследований RIFM (1978), острая токсичность масла — oral LD50 4,3 г/кг (крысы), derm. LD50 >5 г/кг (кролиrи). В виде 5%-ного раствора в петролятуме оно не вызывает за 48 часов раздражения кожи человека и реакции сенсибилизации. Фототоксический эффект отсутствует.

Масло не имеет ограничений IFRA на применение в парфюмерии и косметике, однако его использование становится все меньше из-за высокой цены, которая в 1997 г. составляла 41 ам. долл./кг, тогда как синтетический линалоол стоил в 4 раза дешевле.

Вырабатываемое в прошлые годы в Перу эфирное масло, подобное бразильскому, сейчас вообще не производится.

Высокая цена бразильского масла провоцирует попытки его фальсификации путем добавления масла хо или синтетического линалоола. Поэтому необходимо тщательно проверять его подлинность. Фальсификацию маслом хо можно определить по присутствию камфоры, а наличие синтетического линалоола по следам сопутствующих ему примесей, используя метод газожидкостной хроматографии.

Руководства по ароматерапии отмечают успокаивающие и тонизирующие свойства бразильского масла. Его рекомендуют употреблять при головных болях, депрессии, астматическом кашле.

Litsea Cubeba (англ.), essence de Litsea cubeba (франц.), 01 von Litsea cubeba (нем.).

Небольшое дерево семейства лавровых (Lauraceae) Litsea cubeba Pers. (синонимы: Litsea citrata Blue, Tetranthera citrata Nees) растет в Китае и Индонезии. Его древесина, листья и плоды насыщены эфирными маслами, различными по химическому составу. Промышленное значение приобрело масло, получаемое из плодов, которое в России называют «маслом кубебы». Это название крайне неудачно, так как в международной торговле существует настоящее масло кубебы, добываемое из плодов индийской кубебы — Piper cubeba L., семейства перцевых (Piperaceae). Вероятно название «кубеба» появилось из-за схожести плодов этих растений.

Масло литсея кубеба получают отгонкой с водяным паром из свежих плодов. Выходы масла колеблются в широких пределах, причем для культивируемых сортов деревьев удается получить 2-5% масла от массы плодов.

Производство этого масла в Китайской Народной Республике вошло в практику только в начале 50-х годов, но уже в 1980 г. здесь его выработка достигла 577 т. Оказалось, что дерево литсея является превосходным производителем цитраля, так нужного для получения душистых веществ и витамина-А.

Изучение химического состава эфирного масла (Y.-R. Naves, А. V. Grampoloff, Compt. rend. acad. sci., 1959, 248, 2029; Y.-Sh. Cheng и др., VIII Конгресс ЭМ, 1980, стр. 407) показало, что оно содержит 73-81% цитраля (2/3 гераниаля, 1/3 нераля), 2,5-4% метилгептено-на, около 1% цитронеллаля, до 3% линалоола и линалилацетата, 1,5% гераниола, 1% нерола, а также 6-8% лимонена и 0,5% кариофиллена.

Масло литсея кубеба представляет собой желтоватую жидкость с интенсивным лимонно-фруктовым запахом. В соответствии со стандартом ИСО-3214 оно должно иметь следующие технические показатели:

плотность 0,880-0,892,

Острая токсичность масла, по данным RIFM (1982), — oral LD50 > 5 г/кг (крысы), derm. LD50 4,8 г/кг (кролики). В виде 8%-ного раствора в петролятуме оно за 48 часов не вызывает раздражения кожи человека и реакции сенсибилизации. Фототоксический эффект отсутствует.

IFRA не вводит ограничений на применение этого масла в парфюмерии и косметике. Большей частью оно используется для выделения чистого цитраля, а в целом виде — в отдушках для мыла и товаров бытовой химии. В 1990 г. оптовая цена масла была около 8 ам.долл./кг, а в прейскурантах 1997 г. повысилась до 19 ам.долл./кг.

Руководства по ароматерапии масла литсея кубеба не обсуждают.

Oil of Lovage (англ.), essence de liveche (франц.), Liebstockwiirzelol (нем.), oleum levistici (лат.).

Любисток или «зоря лекарственная» (Levisticum officinalis Koch.) представляет собой многолетнее зонтичное растение высотой до 2 м.

В Европе оно известно со времени Карла Великого. Упоминалось в медицинских книгах XII в. Эфирное масло любистока стали получать в XVI в.

Любисток культивируется как лекарственное растение в Германии, Венгрии и Чехословакии. Его корень применяется как сильное мочегонное средство.

На хорошо удобренных почвах с 1 га можно получить 2-2,5 т свежих корней и 4-6 т листьев и стеблей. Для получения эфирного масла методом перегонки с паром чаще всего используют свежие или слегка подсушенные корни. Переработка сухих долго хранившихся корней сопряжена со значительным осмолением эфирного масла, что может привести даже к закупориванию холодильника перегонного аппарата, в котором измельченные корни обрабатывают острым паром.

Выход масла из свежих корней составляет 0,1-0,2%, а из подсушенных — 0,3-0,6%. Объем производства во всем мире в 1984 г. не превышал 500 кг.

Другим товарным продуктом было эфирное масло из семян, которое вырабатывалось в 80-е годы по 200-300 кг в год. Сейчас, по всей вероятности, масло из семян не вырабатывается.

Детальное исследование химического состава этих двух сортов масла любистока (В. Toulemond, I. Noleau, X Конгресс ЭМ, 1986, стр. 641) показало наличие в них около 190 компонентов. Почти все они содержатся и в корнях, и в семенах растения, но количественные их соотношения в эфирных маслах различны.

Так, масло из корней содержит до 69% цис- и торамс-3-бутилиден-4,5-дигидрофталида (I), около 2% цис- и торамс-3-бутилиденфталида (II), 7,5% пентилциклогексадиена (III) и около 14% моно- и сесквитер-пеновых углеводородов. В то же время в масле из семян найдено 85% монотерпеновых углеводородов, в том числе 63% бета-фелландрена (IV) и всего лишь 6,6% производных фталида (I, II и III), которые являются основными носителями запаха эфирных масел любистока. Кроме того, в масле из семян обнаружено 3% альфа-терпинилацетата

Масло из корней представляет собой желтую или зеленовато-коричневую жидкость с сильным пряным запахом с нотой сельдерея. По данным Американской ассоциации эфирных масел, оно должно иметь следующие технические показатели:

показатель преломления 1,536-1,554,

Стандарт ИСО-11019 предусматривает d 1,010-1,090 и п 1,535-1,558.

Острая токсичность этого масла, определенная RIFM (1978), — oral LD50 3,4 г/кг (мыши), derm. LD50 >5 г/кг (морские свинки). В виде 2%-ного раствора в петролятуме масло за 48 часов не вызывает раздражения кожи человека и реакции сенсибилизации. Фототоксический эффект отсутствует. Отмечены случаи аллергических реакций у осооо чувствительных людей.

Комиссия IFRA не вводит ограничений на применение масла любистока в парфюмерии и косметике, но такое применение ограничивается чрезвычайно высокой ценой, которая в 1990 г. достигала 1500 ам.долл./кг.

Сейчас парфюмеры все чаще используют синтетические композиции, содержащие 3-пропилиденфталид или 3-бутилиденфталид. В пищевых ароматических эссенциях применение натурального масла из корней весьма эффективно.

Руководства по ароматерапии обычно описывают терапевтические ; свойства эфирного масла, полученного из зеленой части растения вместе с соцветиями. Выход такого масла при переработке методом перегонки с паром составляет 0,05-0,15%. Его характерным компонентом является чис-3-гвксенол (до 6%), который не обнаружен в маслах из корней и семян. Масло из листьев содержит также 18% лактона (1), 17% бета-фелландрена (IV) и 29% альфа-терпинилацетата (V).

Серийно масло из листьев не вырабатывается. В прейскурантах оно отсутствует.

Под названием «майоран» в практике получения эфирных масел используют два растения семейства губоцветных: настоящий майоран и «испанский» или лесной майоран, разные по ботанической классификации. Соответственно, вырабатываются два различных эфирных масла, отличающихся по химическому составу и свойствам.

56.1 Настоящее майорановое масло

Oil of Sweet Marjoram (англ.), essence de marjolaine (франц.), Majoranol (нем.), oleum majoranae (лат.).

Майоран (Origanum majorana L. или Majorana horiensis Moench.) является одним из старейших культурных растений. 3000 лет тому назад его специально выращивали в Древнем Египте и использовали для приготовления благовоний, а также в качестве пряности и лекарственного средства. В средние века его начали культивировать во Франции и Германии, а позже стали вырабатывать эфирное масло.

Эфирное масло получают отгонкой с паром из целых растений. Выход составляет 0,3-0,4%, считая на свежее сырье.

Главным производителем настоящего майоранового масла теперь является Египет. Плантации майорана имеются в Венгрии и Болгарии, но здесь, как правило, приготавливают сухой майоран для медицинских целей. Общий объем производства эфирного масла в Египте и Тунисе не превышает нескольких тонн в год.

В составе майоранового масла обнаружено около 60 компонентов. Их количественные соотношения, найденные разными авторами, отличаются друг от друга. Так масло майорана, выращенного в Египте, содержит 35% терпинен-4-ола, 10% цис- и трамс-туйан-4-ола, 5% альфа-терпинеола и 27% пара-цимола (F. Vernon и др., Parfums, Cosmet., aromes, 1978, 21, 85). По данным другой работы (R. Granger и др., Rivista Ital. Ess. Pr., 1975, 57, 446), в масле имеется 10% терпинен-4-ола, 25% альфа-терпинеола, 19% гераниола, 6% линалоола, а также г<яс-туйан-4-ол и монотерпеновые углеводороды.

В масле, полученном в Индии, наряду с монотерпеновыми углеводородами (21%) найдено 20% гераниола и линалоола, а также 30% карвакрола и 1,6% тимола (R. К. Khanna и др., Indian Perfumer, 1985, 29, 171, Miltitzer Ber., 1986, стр. 61). В европейском масле майорана последние два соединения присутствуют в очень малых количествах.

Майорановое масло представляет собой желтую жидкость с пряно-камфорным, отчасти древесным запахом, напоминающим запах кардамона. Имеет пряно-ароматический горьковатый вкус. Обладает сильными антисептическими свойствами. Технические показатели:

Острая токсичность, по данным RIFM (1979), — oral LD50 2,24 г/кг (крысы), derm. LD50 >5 г/кг (кролики). В виде 6%-ного раствора не вызывает раздражения кожи человека при аппликации в течение 48 часов.

Масло находит применение в качестве пищевого ароматизатора и компонента парфюмерных композиций. В начале 90-х годов его оптовая цена составляла около 60 ам. долл./кг, а в 1997 г. она выросла на 50%.

В руководствах по ароматерапии майорановое масло рекомендуют использовать при терапии простудных заболеваний, головных болей, астмы. Оно способно понижать кровяное давление и уменьшать ревматические боли.

56.2 Испанское майорановое масло

Oil of Spanish Marjoram (англ.), essence de marjolaine (франц.), Wildmajoranol (нем.).

Источником испанского майоранового масла являются верхушки цветущего кустарника Thymus masiichina L. и родственных ему дикорастущих разновидностей. Масло производится в Испании. Годовая выработка в среднем составляет 10 т. Используется метод отгонки с водяным паром. Выходы меняются в зависимости от качества сырья и обычно не превышают 1%.

Химический состав этого масла не имеет ничего общего с составом настоящего майоранового масла. Основным компонентом испанского масла является 1,8-цинеол (64-72%). Кроме того, в нем содержится 7-8% альфа-пинена и немного линалоола и альфа-терпинеола.

Масло представляет собой светло-желтую, темнеющую со временем жидкость со свежим пряно-ароматическим и камфорным запахом. Проявляет антисептические свойства. Его технические показатели:

Острая токсичность, по данным RIFM (1979), —oral LD50 >5 г/кг (крысы), derm. LD50 >5 г/кг (кролики). В виде 6%-ного раствора в петролятуме за 48 часов не вызывает раздражения кожи человека. Фототоксический эффект отсутствует.

Испанское майорановое масло применяют в качестве ароматизатора (соусы для мясных блюд, супы) и довольно широко используют, хотя и в малых дозах, в парфюмерных композициях и различных отдушках. Его оптовая цена в два раза ниже цены египетского майоранового масла.

В руководствах по ароматерапии обычно не делается (и напрасно!) разницы между настоящим и испанским майорановыми маслами. Поэтому при их употреблении в терапевтических целях необходимо не только знать происхождение и латинское название растения, но и сделать возможно более полный анализ образцов масла.

Oil of Mandarin, Oil of Tangerine (англ.), essence de mandarine (франц.), Mandarinenol, Tangerinenol (нем.), oleum mandarinae (лат.).

Мандариновое дерево (Citrus reticulata Blanco, Citrus nobilisva.T. dehciosa Swingle) дает вкусные плоды, кожура которых, в отличие от апельсина и лимона, легко отделяется от мякоти. Это дерево характеризуется относительной морозоустойчивостью и разнообразием сортов.

В Японии, например, культивируется сорт «уншиу», плоды которого не содержат косточек и имеют светлую окраску. Он послужил основой для создания абхазских и аджарских сортов мандарина. В Италии и Испании плоды мандарина имеют оранжевый цвет.

Китайский сорт «танжерин» с ярко оранжевой окраской сладких плодов получил распространение в США и Бразилии.

Появились также гибридные сорта: «клементина» (гибрид мандарина с апельсином) и «танжело» (гибрид мандарина с грейпфрутом).

Мандариновое дерево культивируется в странах Средиземноморья и во Флориде с XIX в. Эфирное масло получают методом холодного прессования. Выход масла (0,2-0,5% от массы плодов) зависит от сорта мандарина и техники машинного получения масла.

Если в Италии и Испании особое внимание уделяют эфирному маслу, то в США главной целью является получение мандаринового сока, а в Японии — получение мандариновых долек, которые принято консервировать.

Объем производства мандаринового масла во всем мире составляет около 250 т/год; в 70-х годах только в Италии вырабатывалось до 70 т/год. В торговле сорта «мандарин» (Италия, Испания) и «танжерин» (Флорида, Бразилия) отличают и по качеству, и по цене. В начале 90-х годов цена итальянского мандаринового масла достигала 40 ам. долл./кг, тогда как бразильское танжериновое масло стоило около 11 ам. долл./кг.

Химический состав итальянского мандаринового масла был изучен довольно подробно еще в б0-х годах. (Е. Kugler, E. sz. Kovats, Helv. chim. acta, 1963, 46, 1480; G. D'Amore, G. Calabro, Chem. Abstr., 1968, 68,

1б057р). Оно содержит больше 65% (+)-лимонена, 9-17% гамма-терпинена, около 4% альфа- и бета-пиненов, 0,2% цитраля, 0,29% альфа-синенсаля (с очень малым порогом обоняния), 0,85% N-метилметилантранилата и 0,08% тимола. Присутствуют в нем и многие другие компоненты, типичные для эфирных масел плодов цитрусов. Масло мандаринов «уншиу» содержит увеличенное количество сесквитерпеноидов.

Мандариновое масло представляет собой желтую или оранжево-красную жидкость с запахом плодов мандарина. По стандарту ИСО-3528, технические показатели итальянского масла должны соответствовать следующим данным:

содержание карбонильных соединений (считая на деканаль) 0,4-1,2%.

Примерно такие же показатели имеют североамериканское и бразильское танжериновое масла.

RIFM (1978) установил для танжеринового масла следующие характеристики медико-биологических свойств. Острая токсичность — oral LD50 >5 г/кг (крысы), derm. LDgo >5 г/кг (кролики). В виде 5%-ного раствора в петролятуме это масло за 48 часов не вызывает раздражения кожи человека и реакции сенсибилизации. Фототоксический эффект отсутствует.

Подобные результаты получены RIFM (1982) для масла из плодов «танжело» — гибрида мандарина и грейпфрута.

IFRA не вводит никаких ограничений на применение мандаринового и танжеринового масел в парфюмерии и косметике. Значительные количества этих масел используются в пищевых ароматических эссенциях.

В 1997 г. итальянское масло «экстра» стоило 335 фр. франк./кг.

Запах танжеринового масла ближе к горькому померанцу, чем к мандарину. Поэтому в парфюмерных изделиях одно не заменяет другое.

Мандариновое масло, как и масла других цитрусов, следует хранить в охлажденном виде без доступа воздуха и света.

Руководства по ароматерапии рекомендуют использовать мандариновое масло при бессоннице, нервных напряжениях, слабости, гипертонии. Анализ лучше всего осуществлять газохроматографически методом «отпечатка пальцев».

Применяемое в парфюмерии 20-30 лет тому назад масло из листьев мандаринового дерева, которое содержит больше 50% N-метилметилантранилата, сейчас в прейскурантах эфирных масел не значится.

Oil of Balm (англ.), essence de melisse (франц.), oleum melissae (лат.), Melissenol (нем.).

Мелисса лекарственная (Melissa officinalis L.) относится к семейству губоцветных, к которому принадлежат многие травянистые эфироносы (мята, лаванда, базилик и другие). В России ее иногда называют «лимонной мятой», что не соответствует ботанической классификации.

Мелисса представляет собой многолетнее травянистое растение высотой 50-125 см. Растет преимущественно в южной части Европы, на Кавказе и в Средней Азии. Была известна в качестве лекарственного растения в Древних Греции и Риме. Авиценна (Абу Али ибн-Сина, 980-1037 гг.) описал мелиссу как средство, улучшающее работу сердца и способствующее пищеварению. В Европе ее стали культивировать в Средние Века.

Начиная с XVI в., во Франции и Германии перегонкой с водяным паром стали получать для гигиенических и лечебных целей так называемую «мелиссовую воду», то есть водный дистиллят, содержащий небольшие количества эфирного масла. Позже под названием «Spiritus Melissae compositus» эта вода была включена в первые Фармакопеи. Она, как и само растение, имеет приятный лимонный запах.

При перегонке с водяным паром листьев и верхушек побегов мелиссы самого эфирного масла можно и не заметить, так как, во-первых, его выход обычно составляет всего лишь 0,05-0,13%, а во-вторых, оно частично растворено в дистилляте, так что приходится проводить дополнительные операции по его извлечению. Поэтому настоящее масло мелиссы необычайно дорого и производится только по специальным заказам для особо престижных духов.

Запах этого масла определяют хорошо известные душистые вещества — цитраль, цитронеллаль, гераниол, линалоол и кариофил-леноксид, что стимулирует попытки фальсификации эфирного масла мелиссы или создания его эрзацев. Так, в торговле появилось масло «Lemon-Melissa» (oleum melissae Citratum). Этот эрзац получают перегонкой лимонного масла, в которое предварительно загружена трава мелиссы. Подобные заменители делают также, используя лемонграссовое или цитронелловое масла.

Настоящее масло мелиссы не имеет узаконенных технических поазателей. По результатам опытных работ:

плотность 0,892-0,935,

содержание карбонильных соединений, считая на мол. массу 152,2, 17-39%.

Для настоящего масла мелиссы отсутствуют запреты IFRA на применение в парфюмерии и косметике. Сейчас оно с успехом заменяется искусственными композициями.

В медицине часто используется высушенная трава. Рекламируемое для целей ароматерапии эфирное масло мелиссы обычно является заменителем. Хорошо еще, если производитель признается и называет жасло «Melisse indicum» или «Melisse citratum».

Бывают случаи, когда даже в научных исследованиях (например, F Enjalbert и др., Fitoterapia, 1983, 54, 59) путают эрзац с настоящим маслом, что очевидно даже из определения в исследуемом образце 69% цитраля.

Поэтому перед использованием для целей ароматерапии необходим Тщательный инструментальный анализ масла.

Ботанический род микелии входит в состав семейства магнолиевых (Magnoliaceae). С древних времен цветы растений этого рода привлекали людей своей красотой и интенсивным приятным запахом.

Золотисто-желтые цветы дерева Michelia champaca L. считались в Индии символом любви. Женщины использовали их в качестве украшений. Мацерацией этих цветов кунжутным маслом готовилось «царское» массажное масло.

Распространенный в Китае вид Michelia alba DC отличается от индийского белой окраской цветов. Эфирные масла из цветов и из листьев этого дерева находят применение в парфюмерии.

59.1 Масло микелии чампака

Дерево микелии чампака цветет дважды в год, в апреле и в октябре, образуя на каждом растении 200-300 крупных цветков, которые перерабатываются в свежем виде. Переработка возможна как I методом перегонки с паром, так и экстракцией. Она не носит характера систематического производства. При проведении перегонки с паром удавалось получать масло с выходом меньше 0,1% от массы сырья (dj 0,961-0,993, nj) 1,493-1,496). При экстракции петролейным эфиром получают 0,16-0,2% конкрета, который при обработке спиртом дает до 50% абсолютного масла.

В состав масла входит около 240 компонентов (R. Kaiser, Journ. Ess. Oil. Res., 1991, 3, 129). Существенное влияние на парфюмерные свойства оказывают такие составляющие, как фенилэтиловый спирт (около 30%), альфа- и бета-ионон (в сумме 6%), метилантранилат (4,5%), индол (3%), метилжасмонат (0,6%), а также линалоол, гераниол и их сложные эфиры.

Официальные стандарты на масло чампака отсутствуют. В прошлом основные плантации этого растения, обеспечивающие выработку масла в количестве 100-200 кг в год, находились на острове Нуси-Бе близ Мадагаскара. В прейскурантах 90-х годов масло чампака не значится.

59.2 Масло белой микелии

Белая микелия известна в Китае с древности. Цветки этого небольшого дерева давно используются в качестве добавки к чаю. Систематическое получение масла белой микелии методом экстракции цветов было начато в КНР с 50-х годов. Не исключено, что часть масла вырабатывается способом перегонки с паром.

Состав масла из цветов известен на уровне качественных исследований. Кроме многих терпеновых и сесквитерпеновых углеводородов, в нем обнаружены линалоол, линалоолоксид, карвеол и метилэвгенол.

Отраслевой стандарт КНР предусматривает, что масло белой микелии из цветов должно иметь следующие технические показатели:

содержание спиртов, считая на мол. массу 154,2, не меньше 50%.

Масло используется в высшей парфюмерии. Продается по договорным ценам, которые высоки, так как выход масла составляет всего 0,2% и его производство трудоемко.

В 80-х годах в Китае проводились опытные работы по получению Эфирного масла из листьев Micheha alba DC. Масло получали методом перегонки с паром.

Изучение химического состава масла из листьев (Ch.-Sh. Wu и др., IX Конгресс ЭМ, 1983, книга 3, стр. 198) показало, что оно содержит около 70% линалоола, 0,7% метилэвгенола, 0,4% бета-бисаболола, 0,6% 1,8-цинеола и почти 18% сесквитерпеновых углеводородов, включая 3,7% цис-кариофиллена и 6,2% цис-фарнезена.

По отраслевым нормам КНР, масло из листьев должно иметь d 0,860-0,890, n 1,455-1,480 и содержать не меньше 70% спиртов в расчете на мол. массу 154,2.

Парфюмерное качество масла из листьев уступает по запаху маслу, полученному из цветов. В руководствах по ароматерапии ни то, ни другое масло не упоминаются.

Myrrh Oil (англ.), essence de myrrhe (франц.), Myrrhenol (нем.), oleum myrrhae (лат.).

Известная с глубокой древности красно-коричневая смола мирры — это застывший на воздухе эксудат, вытекающий из поврежденных мест деревьев рода Commiphora семейства бурзеровых (Burseraceae). В Дневнем Египте мирру использовали сначала только для религиозных воскурении и при мумифицировании тел умерших, но после отмены государственной монополии на благовония она с XIII в. до н. э. стала также важнейшим компонентом благовонных масел, употребляемых в качестве косметических средств. Были известны и целительные свойства мирры, о чем упоминается в Евангелиях.

Существует два сорта мирры. Первый называют горькой миррой (Heerabol-Myrrhe). Ее собирают на растущих в Сомали и на Юге Аравийского полуострова деревьях Commiphora myrrha (Nees) Engler или Commiphora abissinica Engler. Она была важным предметом экспорта в Древний Египет и страны Ближнего Востока. Теперь используется в меньших количествах.

Другой сорт, называемый сладкой миррой или опопанаксом (Bysabolmyrrhe), добывается на деревьях Commiphora erytharaea Engl. и находит применение при религиозных воскурениях и «помазаниях», а также употребляется в восточной медицине и парфюмерии.

При перегонке с паром того и другого сортов мирры в лучшем случае удается отогнать до 10% эфирного масла. Предприятия Европы и США предпочитают это делать на собственной аппаратуре из привозимой смолы.

В прейскурантах начала 90-х годов значились «масло мирры» (горькой) английского производства по цене 39 ам. долл./кг и «опопанакс» английского производства за 33 ам. долл./кг; к 1997 г. цена масла мирры выросла в 4 раза.

Приведенные в стандартах Американской ассоциации эфирных масел технические показатели обоих сортов масла отличаются друг от друга:

Оба сорта масла представляют собой желтые или зелено-желтые жидкости с сильным бальзамическим запахом.

Детальные исследования состава масла горькой мирры показали, что оно почти нацело состоит из сесквитерпеноидов (С. Н. Brieskorn, Р. Noble, Planta med., 1982, 44, 87; R. A. Wilson, В. D. Mookherjee, IX Конгресс ЭМ, 1983, книга 4, стр. 1). В их числе 18% составляют сесквитерпеновые углеводороды. Запах масла в значительной степени определяют кислородсодержащие соединения. В их числе нужно отметить изомеры линдестрена (I — 12,5% и II — 3,5%), которые являются производными эудесмолов и имеют типичный запах мирры.

Другие фураноиды элеменового типа (III — 11,9% и IV — 11,7%) и аналоги гермакрона (V — 1,5% и VI — 0,9%) также влияют на запах всей смеси.

В масле опопанакса (сладкой мирры) большую часть составляют сесквитерпеновые углеводороды (их идентифицировано 18, J. А. Wenniger, R. L. Yates, Riechst. Aromen Korp., 1970, 20, 186) и сесквитерпеновые спирты.

По данным RIFM, масло мирры (Heerabol-Myrrhe) имеет острую токсичность oral LDgo 1,65 г/кг (крысы). В виде 8%-ного раствора в петролятуме оно за 48 часов не вызывает раздражения кожи человека и реакции сенсибилизации. Фототоксический эффект отсутствует.

IFRA не вводит ограничений в применение масла мирры в парфюмерии и косметике. В парфюмерии в последнее время стали часто использовать не эфирное, а абсолютное масло, получаемое экстракцией смолы этиловым спиртом.

Руководства по ароматерапии отмечают целительные свойства обоих сортов масла при многих недугах. Его рекомендуют для лечения трофических язв, аллергических дерматитов, выпадения волос. Известно, что оно обладает болеутоляющим и легким, без последствий, наркотическим действием.

Анализ лучше всего выполнять методом газохроматографических «отпечатков пальцев».

Myrtle Oil (англ.), essence de myrte (франц.), Myrtenol (нем.), oleum myrti (лат.).

Мирт представляет собой вечнозеленый кустарник, растущий по всему побережью Средиземного моря. По ботанической классификации мирт обыкновенный (Myrtus communis L.) входит в очень многочисленное семейство миртовых (Myrtaceae), обитающее главным образом в тропических странах.

В античном мире мирт считался символом бессмертия и любви. Римляне украшали венками из мирта головы поэтов и победителей спортивных состязаний. Были известны дезодорирующее и антисептическое действие листьев мирта.

При перегонке с водяным паром листьев и концов веток мирта удается получить 0,2-0,5% эфирного масла. В прошлые годы производством масла занимались Испания, Марокко, Тунис, Корсика, Сицилия, Сардиния и Югославия. Теперь производство сократилось. Вероятно, в значительной степени исчерпаны ресурсы природного сырья. В прейскурантах 1997 г. значатся только Марокко, Тунис и Балканский полуостров.

Химический состав миртового масла нельзя считать постоянным. Обычно оно содержит около 20% альфа-пинена, до 30% 1,8-цинеола и 20-30% миртенилацетата, но к этому добавляются миртенол, ли-налоол, карвон, камфора, лимонен и сесквитерпеновые углеводороды, которые вносят существенный вклад в запах всей смеси. Имеется также много минорных компонентов.

Миртовое масло представляет собой желтую жидкость с сильным камфорно-пряным запахом.

По данным RIFM (1983), острая токсичность миртового масла — oral LD50 >5 г/кг (крысы), derm. ld&o >5 г/кг (морские свинки). В виде 4%-ного раствора в петролятуме оно за 48 часов не вызывает раздражения кожи человека и реакции сенсибилизации. Фототоксический эффект отсутствует.

IFRA не вводит никаких ограничений на применение миртового масла В парфюмерии и косметике, однако его использование с годами уменьшается. Если в конце 50-х годов его производство достигало ежегодно нескольких тонн, то сейчас оно, вероятно, не превышает одной тонны.

В 1997 г. оптовая цена миртового масла, вырабатываемого в странах Магриба, составляла 450-490 франц. фр./кг. Югославское масло стоило вдвое дешевле.

Руководства по ароматерапии отмечают бактерицидное и антиревматическое действие масла и советуют употреблять его в смесях для массажа. Проверку подлинности проще всего выполнять методом газожидкостной хроматографии.

Juniper Berry Oil (англ.), essence de genievre (франц.), Wacholderol (нем.), oleum juniperi (лат.).

Можжевельник обыкновенный Juniperus communis L. распространен во всей Европе, Особенно в горных районах, а также в Северной Азии и Америке. Этот вечнозеленый кустарник или небольшое дерево из семейства кипарисовых (Cupressaceae) давно привлекали внимание человека красивой мелкослойной древесиной и созревающими на второй год темными ягодами (шишкоягодами), которые используются для лечебных целей, а также в качестве ароматизатора спиртных напитков и пряной добавки при засолке рыбы и производстве копченостей.

Деревца можжевельников, а их около 15 видов, подвергались массовой вырубке, и во многих странах эти медленно растущие полезные растения стали исчезать. Это относится и к можжевельнику обыкновенному, который даже в России становится мало доступным.

Для получения эфирного масла чаще всего используются можжевеловые ягоды в стадии полного созревания, собираемые осенью. Однако переработка ягод в эфирное масло не является исторически первым и главным их применением.

Много лет назад в Ирландии появилась можжевеловая водка, которая быстро стала известна в Западной Европе. Теперь ее называют английским или голландским джином, и для его приготовления расходуются многие тысячи тонн плодов можжевельника. Известно, например, что перед второй мировой войной в Италии ежегодно собирали 3500-4000 т ягод, а Венгрия поставляла в Германию около 300 т/год.

Первоначально применялся ферментативный процесс изготовления джина. Зрелые ягоды, содержащие до 40% Сахаров, разминали, добавляли немного теплой воды и сбраживали. По окончании процесса брожения от полученной «бражки» отгоняли 40-50-градусный джин. При этом было замечено, что дистиллят содержит небольшой слой эфирного масла (5-6 кг на одну тонну переработанных ягод). По современной терминологии это масло нужно называть «терпены можжевелового масла» . В нем нет кислородсодержащих терпеновых соединений, придающих джину неповторимый вкус. Они оказываются растворенными в 40-50%-ном спирте.

Мало вероятно, что такой процесс сохранился в настоящее время. При колоссальных объемах потребления джина во всем мире гораздо проще делать его из спирта-ректификата, добавляя в нужной пропорции настоящее эфирное масло или синтетические ароматизаторы.

Для получения настоящего (цельного) эфирного масла используют свежие или сухие ягоды темного цвета, предварительно размятые на вальцах. Перегонку с паром ведут до прекращения выделения масла. Водный дистиллят собирают отдельно: он может быть использован при приготовлении джина или ликеров из крепкого спирта-ректификата. Выход масла в зависимости от качества сырья составляет 0,5-1,5%.

Химический состав масла из ягод Juniperus communis весьма сложен — в нем найдено 174 компонента. И хотя количественно преобладают монотерпеновые углеводороды, в том числе (—)-альфа-пинен (до 44%), сабинен (до 17%), лимонен (6%) и оцимен (И. Огнянов, Е. Цан-кова, III Конгресс ЭМ, 1964, стр. 306), важную роль играют кислородсодержащие и сесквитерпеновые соединения, такие как терпинен-4-ол (до 8%), карвеол (около 0,4%), борнилацетат (0,4%), камфоленовый альдегид (0,2%), альфа-гвайен (0,4%) и его производные, а также изомеры кадинола (D. Lamparsky, I. Klimes, Parfumerie und Kosm. 1985, 66, 533; G. Bonaga, G. С. Galletii, Miltitzer Ber. 1986, стр. 48; A. F. Thomas, Helv. chim. acta 1972, 55, 815).

Масло из ягод представляет собой бесцветную или желтоватую жидкость со свежим древесно-бальзамическим запахом и горьковатым вкусом. По требованиям Американской ассоциации эфирных масел, оно должно иметь следующие технические показатели:

угол вращения плоскости поляризации света от 0 до -15.

Его острая токсичность, по данным RJFM (1976), — oral LD5o > 5 г/кг (крысы), derm. LD5o >5 г/кг (кролики). В виде 8%-ного раствора в петролятуме масло за 48 часов не вызывает раздражения кожи человека и реакции сенсибилизации. Фототоксический эффект отсутствует.

IFRA не ограничивает применения этого масла в парфюмерии и косметике, однако его использование в отдушках и парфюмерных композициях невелико, главным образом, из-за высокой цены, достигшей в 1997 г. 175 ам. долл./кг.

Больше всего масла используется в производстве спиртных напитков. Данные об объемах выработки эфирного масла из ягод не публикуются. Известно, что Югославия в начале 70-х годов выпускала ежегодно 20-40 т масла. Известно также, что оно вырабатывалось в Италии и Чехословакии.

Стоит заметить, что в некоторых европейских странах (Швеция, Норвегия, Польша) делались попытки промышленного получения эфирного масла из хвойных лапок можжевельника. Эти попытки, однако, не получили развития как из-за низкого качества получаемого масла, так и ввиду опасности истребления самого можжевельника.

Руководства по ароматерапии рекомендуют использовать антисептические и целительные свойства можжевелового масла из ягод для понижения кровяного давления, улучшения обмена веществ, повышения сопротивляемости организма. Его используют также при ревматических болях, воспалениях кожного покрова, экземах. Проверка подлинности масла обязательна. Лучше всего это делать методом снятия газохроматографических «отпечатков пальцев» в сравнении с заведомым образцом.

Oil of Carrot Seed (англ.), essence de carotte de graines (франц.), Mohrensamenol, Karottenol (нем.), oleum dauci (лат.).

Источником эфирного масла служат семена пищевой моркови Daucus carota L., выращиваемой для получения масла, главным образом, во Франции и Польше. В прошлые годы производство масла во Франции было довольно значительным: перерабатывалось до 200 т семян в год, что позволяло получать до двух тонн эфирного масла. По оценке 1992 г. (Parfums, cosm. aromes, 1993, dec., № 114), выработка морковного масла во Франции составила около 2 т/год. Столько же было сделано в Польше.

Масло вырабатывают методом перегонки с паром из зрелых семян, предварительно размятых на вальцовочной машине. Выход зависит от сорта моркови и составляет от 0,6 до 1,6% от массы семян.

Химический состав эфирного масла сильно меняется в зависимости от сорта моркови и страны, где она выращивается. Так, в составе американского масла содержится 27% каротола, 10% кариофиллена, 20% геранилацетата и 3% бета-бисаболена (L. H. Zaikow и др., по Miltitzer Вег. 1963/64, стр. 101), тогда как в индийском и пакистанском маслах обычно бывает 51-65% каротола, до 2% кариофиллена и до 7% бета-бисаболена (М. Ashraf и др., по Miltitzer Ber. 1980, стр. 40). В числе монотерпеновых углеводородов всегда присутствует лимонен.

В составе масел, полученных из семян дикой моркови, растущей на Кавказе, и культурной молдавской моркови содержится 30-60% геранилацетата.

Масло представляет собой желтую или янтарно-оранжевую жидкость с приятным ароматическим запахом и пикантным вкусом.

По данным Американской ассоциации эфирных масел, технические показатели масла из семян моркови:

Токсикологические испытания (RIFM, 1976) показали следующие результаты: oral LD50 >5 г/кг (мыши), derm. LD50 >5 г/кг (морские свинки). В виде 4%-ного раствора в петролятуме масло за 48 часов не вызывает раздражения кожи человека и реакции сенсибилизации. Фототоксический эффект отсутствует.

Масло не имеет ограничений IFRA на применение в парфюмерии и косметике, но все же чаще используется в качестве пищевой добавки в соусы, некоторые блюда и спиртные напитки.

Оптовая цена масла из семян моркови в 1992-1997 гг. составляла 800-1000 франц. фр./кг.

Руководства по ароматерапии рекомендуют использовать морковное масло при заболеваниях кожи. Считают, что оно оказывает омолаживающее действие.

64. МАСЛО МУСКАТНОГО ОРЕХА

Мускатное дерево или «мускатник душистый» Myristica fragrans Houtt (синонимы: Myristica officinalis L., Myristica aromatica Lam.) представляет собой вечнозеленое дерево высотой 10-15 м, родиной которого являются Молуккские острова. Плоды этого дерева, величиной с куриное яйцо, при созревании лопаются, обнажая мякоть абрикосового цвета, внутри которой находится орех темного цвета, помещенный в ярко-красную корзиночку оболочки (ариллус, мускатный цвет, мацис).

Плоды, освобожденные от мякоти и твердой оболочки, сушат и дезинфицируют в известковом растворе, получая мускатный орех, который употребляют в пищу как пряность. Оболочку (мускатный цвет, мацис) сушат и прессуют. Ее также используют в качестве пряности и для получения эфирного масла.

С одного культурного дерева мускатника в год удается получать в среднем 8 кг мускатных орехов и 1,6 кг мускатного цвета. Большинство плантаций этого дерева находится в Индонезии и на острове Гренада. Мировое производство орехов составляет 6000-10000 т/год.

64.1 Масло, получаемое из орехов

Nutmeg Oil, Myristica Oil (англ.), essence de muscade (франц.), Muskatnussol (нем.), oleum nucis moschati (лат.).

Хотя мускатный орех как пряность был известен в Европе с XII в., куда он попадал при посредстве арабов через Александрию, по-настоящему он стал доступным только в начале XVII века после проникновения Португалии к островам Индонезии. В это время уже было известно эфирное масло, получаемое отгонкой с водяным паром из сухих орехов.

В начале текущего столетия плантации мускатного дерева занимали большие площади в Индонезии, на острове Гренада и в Шри-Ланке, но главным продуктом экспорта были орехи. Эфирное масло здесь получали в небольших количествах, главным образом, из некондиционного сырья. Европейские и американские фирмы до 40-х годов предпочитали вырабатывать масло из импортируемых орехов на собственной аппаратуре.

При перегонке с паром выход масла из измельченных сухих орехов составляет 7-16%, что зависит от сорта растения и времени хранения сырья. Считается, что свежий орех должен содержать 4-5% эфирного масла.

Химический состав масла изучен довольно подробно. Отмечены отличия в составе масел из Индонезии и Вест-Индии, но все авторы отмечают наличие 80% монотерпеновых углеводородов, 10% терпено-вых спиртов и их ацетатов и около 10% фенилаллильных производных. В числе последних найдены эвгенол, метилэвгенол, сафрол, миристицин, элемицин и изоэлемицин, которые оказывают влияние не только на запах, но и на медико-биологические свойства масла. (А. Т. Shulgin, Chem. Ztg., 1964, 88, 93; M. Itty. S. S. Nigam, Riechst., Arom. Korper. 1966, 16, 399; W. S. A. Matthews и др., VI Конгресс ЭМ, 1974, Abstr. № 109; Н. Р. Schenk. D. Lamparsky, Journ. Cromatogr., 1981, 204, 391).

Эфирное масло мускатного ореха представляет собой желтоватую жидкость со слабым пряным запахом мускатного ореха, который отчетливо проявляется при разбавлении масла. В соответствии со стандартом ИСО-3215 технические показатели масла:

По результатам исследований MFM, острая токсичность масла — oral LD5o 2,6 г/кг (крысы) и 5,6 г/кг (мыши), a derm. LD50 10 мл/кг (кролики). IFRA не вводит ограничений на использование масла в парфюмерии и косметике. Для этих целей оно применяется, главным образом, при создании пряных запахов и в мужской парфюмерии. Основным потребителем масла, как и самих орехов, является пищевая промышленность. Однако здесь введены ограничения его употребления пределом 1 мг на килограмм пищи или безалкогольного напитка и 5 мг/кг для спиртных напитков крепостью больше 25.

Причина этих ограничений состоит в том, что компоненты масла сафрол, элемицин и миристицин обладают психотропным действием при приеме внутрь. Они могут вызывать изменения сознания человека, галлюцинации и даже отравления.

В 1997 г. оптовая цена индонезийского масла мускатного ореха составляла около 30 ам. долл./кг.

64.2 Масло из оболочки мускатного ореха

Mace Oil (англ.), essence de macis (франц.), Macisol (нем.), oleum macidis (лат.).

Масло из оболочки мускатных орехов получают также методом перегонки с паром. Но делают это не всегда: иногда эта оболочка является отходом.

Выход эфирного масла при переработке измельченной оболочки бывает в пределах 4-15%, считая на сухое сырье. Состав масла принципиально не отличается от состава масла, получаемого при переработке орехов. Установлено, что оно содержит 87% монотерпенов, 5,5% монотерпеновых спиртов и 6,5% фенилаллильных производных, родственных миристицину (J. Е. Forrest и др., Journ. Chromatogr. 1972, 62, 115).

По характеру запаха и физическим свойствам оба масла также близки, хотя масло из оболочки скорее портится при хранении.

Результаты медико-биологических испытаний, выполненных RIFM (1979), таковы: острая токсичность oral LD5o 3,64 г/кг (крысы), derm. LD50 > 5 г/кг (кролики). В виде 8%-ного раствора в петролятуме масло за 48 часов не вызывает раздражения кожи человека и реакции сенсибилизации. Фототоксический эффект отсутствует.

Руководства по ароматерапии отмечают болеутоляющее действие масла при ревматических и артрических болях. Говорят, что оно стимулирует работу сердца и предотвращает выпадение волос. Следует обратить внимание на психотропное действие масла, особенно при проведении таких ароматерапевтических процедур, как ингаляция.

Подлинность масла лучше всего проверять методом снятия газохроматографических «отпечатков пальцев» по всему спектру, включая часть высококипящих соединений.

Упоминаемая в Евангелиях от Матфея и от Луки мята относится к древнейшим ароматическим растениям Дальнего Востока и Средиземноморья. В Японию мята попала из Китая почти 1800 лет тому назад и специально выращивалась для медицинских целей близ Киото. Упоминалась в лечебнике 984 года для приготовления «глазной воды», используемой для лечения болезней глаз. С III в. в Японии был известен кристаллический продукт, выделяющийся из мятного масла gри охлаждении. Это был ментол, который в Европе XVII-XVIII вв. йзывали «мятной камфорой».

В Европе мята тоже давно известна. В 812 г. Карл Великий в своем казе-капитуляции» писал о трех сортах мяты, свойства и ботанические характеристики которых были вскоре забыты. Лишь в книгах о дистилляции XVI-XVII вв. были описаны способы получения и неко-рые свойства мятных эфирных масел. Однако исходные сорта мяты получили четкой ботанической характеристики. Гербарий Британского музея хранит единственный сохранившийся экземпляр «перечной мяты», найденный в 1696 г. в Южной Англии. Вероятно, этот вид и был родоначальником сорта мяты «Mitcham», возделывание которого началось в середине XVIII в. в одноименном городке из Лондона. До 1805 г. сырье перевозилось для перегонки в Лондон, атем дистилляцию стали вести на месте. Производство мятного масла здесь достигло максимума в 1850 г., но вскоре стало сокращаться, I выдержав конкуренции производителей Северной Америки.

Масло перечной мяты сорта Mitcham до сих пор считается по ка-ству непревзойденным ароматизатором. Соответственно, его цена в 3-5 раз дороже стоимости масел других видов мяты. Дальневосточная «японская мята» (Mentha arvensis) стала прародительницей нескольких сортов мяты, которые, кроме Японии, выра-[ваются в Китае, Бразилии и Индии. Получаемые из них эфирные масла не столь приятны на вкус, как масло перечной мяты, но отли-отся высоким содержанием ментола.

Третьим промышленным сортом является «кудрявая мята» (Mentha spicata и др.), один из хемотипов которой продуцирует эфирное масло (Содержанием карвона больше 55%. Многие сотни тонн этого масла вырабатывается в США.

В значительно меньших объемах вырабатывается масло из так называемой «пулегиевой мяты» (Mentha pulegium), которое содержит значительные количества пулегона. Это масло производится в Испании и Марокко.

65.1 Масло перечной мяты

Oil of Peppermint (англ.), essence de menthe poivree (франц.), Pfefferminzol (нем.), oleum menthae piperitae (лат.).

Главным производителем эфирного масла перечной мяты в текущем столетии были и остаются США. За последние сорок лет объем выработки масла здесь увеличился в 4 раза и достиг уровня более 3000 т/год.

Мятные плантации занимают большие площади, начиная от Среднего Запада до Тихоокеанского побережья. Американские фермеры, занимающиеся выращиванием перечной мяты, получали и, вероятно, получают и сейчас государственную поддержку не только в виде кредитов, но и в виде ограничения проникновения на американский рынок дешевого дементолизированного масла (главным образом китайского и бразильского), получаемого из японской мяты Mentha arvensis (Cornmint). Так, по американским правилам, зубная паста или жевательная резинка, отдушенные маслом японской мяты, должны были иметь на упаковке надпись Cornmint и считались товаром низшего сорта.

Нужно заметить, что и само американское перечно-мятное масло за 180-летнюю историю культивирования мяты в США, ее продвижения с Востока на Запад и отбора наиболее устойчивых форм стало заметно отличаться от английского масла Mitcham. Теперь здесь, в основном, выращивают так называемую «черную мяту» сорта Mentha piperita L. var. vulgaris Sole. Переработку подвяленного растительного сырья чаще всего осуществляют контейнерным способом, при котором измельченная мята непосредственно в поле загружается в передвижной контейнер, служащий одновременно кубом перегонной установки. Контейнер доставляют на прицепе на завод, подсоединяют к технологическим трубопроводам и ведут отгонку масла обычным способом.

Масштабы производства масла перечной мяты в Европе несоизмеримы с американскими. Упоминаемое в прейскурантах 1990 г. английское масло сейчас исчезло. Объем производства французского menthe mitcham в 1992 г. составил 5 т, а испанского оценивался как 30 т (Parfums, cosm., aromes, 1993, dec. № 114). Резко сократилась выработка болгарского перечно-мятного масла, которая в начале 60-х годов превышала 200 т в год.

В дореволюционной России производство мятного масла базировалось на английских сортах типа Mitcham. В 1913 г. было сделано 16 т эфирного масла, из них около 10 т на Украине. Начиная с 30-х годов, выработка мятного масла увеличилась, достигнув в 1940 г. объема 180 т. Это количество оказалось для СССР предельным, хотя оно не удовлетворяло всех потребностей промышленности. Организация мятных плантаций в Краснодарском крае и Молдавии не изменила существенно положения. В 70-х годах мята несколько раз вымерзала зимой. В конце 80-х годов производство мятного масла менялось в пределах 160-180 т/год.

Селекционеры разработали сорта мяты, приемлемые для условий Украины, Молдавии и Краснодарского края: «Прилукская» и «Краснодарская-2» использовались повсеместно, а «Кубанская-6» — в Краснодарском крае. Уборка мяты проводится машинным способом, причем скошенные растения оставляют в поле в валках для подсушивания и через день-два направляют на переработку.

Получение эфирного масла осуществляют методом перегонки с паром из подвяленного измельченного сырья с влажностью около 55%. в аппаратах непрерывного действия типа УРМ-2 или НДТ-ЗМ. Выход масла-сырца составляет 0,35-0,40% или 1,9-2%, считая на сухой вес.

Мятное масло-сырец представляет собой желтоватую жидкость с запахом мяты и характерным холодящим вкусом. Его технические показатели:

плотность 0,900-0,910,

показатель преломления 1,458-1,470,

Химический состав масла перечной мяты достаточно сложен. Оно содержит, не считая микрокомпонентов, около 30 соединений терпе-ноидного строения. Детальный газохроматографический анализ эфирных масел, вырабатываемых в СССР, в сравнении с маслом, полученным из мяты «Мультимента» (ГДР), и с болгарскими мятными маслами, был выполнен доктором В. Шмидтом и сотр. в оригинальной работе химического предприятия Мильтиц (W. Schmidt и др., Miltitzer Her. 1979, 20-25). Данные по количеству кислородсодержащих соединений, округленные до десятых долей процента, приводятся ниже.

Количественный состав кислородсодержащих соединений масел перечной мяты

По оценкам немецких специалистов, наилучшим вкусом обладали масла ГДР и «София». И совсем плохими были признаны разработанные в СССР образцы масел гибридных сортов мяты с увеличенным содержанием ментола (в таблице не показаны), появлению которых способствовала действовавшая в нашей стране система доплат за увеличенный процент ментола в масле. Такая система могла привести к полному искоренению мяты типа Mitcham.

Мятное масло-сырец обычно подвергают дополнительной очистке или «ректификации». В Украине был создан специальный колонный аппарат (автор А. Ф. Тищенко) для непрерывной фракционированной перегонки с паром масла-сырца. Масло-ректификат имеет следующие технические показатели:

Оно является хорошим антисептиком. Не имеет ограничений IFRA на применение в парфюмерии и косметике. Широко используется в производстве зубных паст, жевательной резинки, товаров бытовой химии и некоторых напитков и кондитерских изделий.

Руководства по ароматерапии подтверждают опыт народной медицины по использованию масла перечной мяты при простудах, гриппе, воспалениях верхних дыхательных путей. Рекомендуется его применение при головных болях и утомлении.

Следует обратить внимание, что широко рекламируемые «перечно-мятные масла» (Peppermint) из Бразилии, Китая и Индии по существу являются эрзацами, так как получаются в виде остатка после выделения кристаллического ментола из масла Mentha arvensis. Их химический состав отличается от состава настоящего масла перечной мяты.

65.2 Масло японской мяты

Oil ofCornmint, Oil ofFieldmint (англ.), essense de menthe arvensis, essence de menthe des champs (франц.), Japanisches Pfefierminzol (нем.).

По ботанической классификации японская мята относится к виду Mentha arvensis L. var piperascens Malinvaud. Известно, что культурные плантации этой мяты, которая с давних времен была известна в Японии и применялась в качестве лекарственного средства, были созданы в 1906 г. на острове Хоккайдо для получения эфирного масла. В 1935-1939 гг. Япония была крупнейшим производителем и поставщиком ментола и мятного масла. Мятные плантации занимали 22 000 га. Экспорт ментола составлял сотни тонн в год. Из японского ментола тогда вырабатывались некоторые лекарства, в том числе валидол, действующим началом которого является 30%-ный раствор натурального (-)-ментола в ментилизовалерате.

Во время второй мировой войны производство мятного масла в Японии уменьшилось в десятки раз, а торговля с Дальним Востоком вообще прекратилась. Запад был вынужден думать о создании новой сырьевой базы, так как добывать ментол из масла перечной мяты, где его практически около 35%, слишком накладно. Вот тогда и было начато производство масла Mentha arvensis в Бразилии.

Если в 1941 г. в Бразилии было сделано всего 5 т японского мятного масла, то в 1943 г. — 300 т, а в 1945 г. — 1200 т. Здесь же было организовано выделение из масла кристаллического ментола, который стал важным продуктом экспорта. В 1970 г. Бразилия продала на внешнем рынке 1400 т кристаллического ментола и 1300 т демен-толизированного масла. Позже объемы производства и экспорта еще больше увеличились.

Специфика производства мятного масла в Бразилии состоит в том, что здесь в 70-х годах в большинстве случаев отсутствовали постоянные плантации мяты. Ее высокопродуктивный и устойчивый к болезням сорт МА-701 бразильской селекции высаживался, как правило, на участки выжженной сельвы, где он на плодородном красноземе в течение 3-4 лет дает превосходные урожаи мяты (при среднем выходе масла 100 кг/га в год).

Перегонка с паром ведется на небольших установках с перегонными аппаратами емкостью 2-3 м3. Эти установки через 3-4 года перемещаются на новое место для обслуживания новых участков выжженной сельвы. Полученное масло свозится в города на крупные предприятия, где осуществляют выделение из него ментола и доведение до товарного вида остаточного (дементолизированного) масла.

Кристаллизацию ментола осуществляют при охлаждении масла до -5 С. Кристаллы отделяют на центрифуге. После сушки получают превосходные кристаллы (—)-ментола с т. пл. 42-43С.

По нормам Американской ассоциации эфирных масел, дементоли-чированное масло должно иметь следующие технические показатели:

Химический состав масла японской мяты отличается от состава теречно-мятного масла. В неразделенном виде (до выделения ментола) оно обычно содержит 78-83% свободного ментола, 3-6% ментола в виде сложных эфиров и 12-14% ментона (Т. Hirazumi, Parf. Cosm. Sav. 1958, 1, 471). Известно, что в нем совсем немного ментофурана и 1,8-цинеола (каждого не более 0,2%), тогда как в масле перечной мяты содержание этих соединений достигает 3-5%. Масло Mentha arvensis отличается от перечно-мятного масла резким запахом и горьким вкусом.

Крупным производителем масла японской мяты является Китайская Народная Республика. Здесь в 50-е годы было возобновлено производство эфирного масла и (—)-ментола, существовавшее до войны. Сейчас оно достигло по объему нескольких тысяч тонн и конкурирует с производством Бразилии, а также с синтезом ментола на предприятиях компании «Хаарманн-Реймер».

По данным RIFM (1975), масло японской мяты имеет следующие токсикологические показатели: oral LD50 1,24 г/кг (крысы), derm. LD50>5 г/кг (кролики). В виде 8%-ного раствора в петролятуме масло за 48 часов не вызывает раздражения кожи человека и реакции сенсибилизации. Фототоксический эффект отсутствует. Ограничений IFRA на применение в парфюмерии и косметике не имеется.

Этот сорт масла в руководствах по ароматерапии специально не обсуждается. В прейскурантах оно значится безо всяких оснований под названием «Peppermint» с указанием страны-производителя. В последние годы цены на масла этого типа составляют 8-15 ам. долл./кг.

65.3 Масло кудрявой мяты

Oil of Spearmint, Oil of Crisped Mint (англ.), essence de menthe verte, essence de menthe crepue (франц.), Krausenminzoi (нем.), oieum menthae crispae, oleum menthae viridis (лат.).

«Кудрявой мятой» называют несколько разновидностей мяты, отличающихся от перечной крупными листьями и наличием в составе эфирного масла больших количеств карвона. По ботанической классификации они относятся к виду Mentha spicata, идентичному виду Mentha viridis L. (обычная кудрявая мята) или виду Mentha cardiaca Ger. (шотландская кудрявая мята).

Главным производителем масла кудрявой мяты являются США. Здесь производится ежегодно около 1000 т этого масла, половина которого экспортируется в другие страны. Плантации кудрявой мяты расположены в тех же регионах, где производится масло перечной мяты. Для получения эфирного масла перегонкой с паром используется та же самая аппаратура. Выход масла составляет около 0,6%.

Химический состав масла зависит от разновидности мяты, взятой на переработку, и срока уборки. Обычно оно содержит 55-60% карвона, до 5% ментона, 10-15% лимонена, около 3% октан-3-ола и некоторые другие, главным образом, монотерпеновые соединения.

Масло кудрявой мяты представляет собой бесцветную или желто-зеленую жидкость со свежим тминно-мятным запахом. По стандартуИСО-3033, оно должно иметь следующие технические показатели:

содержание карбонильных соединении (считая на карвон) — не меньше 55%.

Примерно по таким же показателям масло кудрявой мяты вырабатывается в КНР, где его производство в 1980 г. составило 650 т. В 1997 г. оптовая цена масла была около 15 ам. долл./кг.

По данным RIFM (1978), масло имеет следующие токсикологические данные — oral LD50 5 г/кг (крысы), derm. LD5o > 5 г/кг (кролики). В виде 4%-ного раствора в петролятуме оно за 48 часов не вызывает раздражения кожи человека и реакции сенсибилизации. Фототоксический эффект отсутствует. Масло не имеет ограничений IFRA на применение в парфюмерии и косметике. Большие его количества используются для ароматизации зубных паст и жевательной резинки.

Руководства по ароматерапии рекомендуют употреблять масло кудрявой мяты при заболеваниях дыхательных путей, воспалениях слизистых оболочек, ревматических болях. Следует обратить внимание на возможность подмены масла, содержащего (-)-карвон, синтетическим (±)-карвоном.

65.4 Масло пулегиевой мяты

Oil of Pennyroyal Mint, Euroafrican Pennyroyal Oil (англ.), eccence de menthe pouliot (франц.), Poleyol (нем.), oieum menthae pulegii (лат.).

Источником этого эфирного масла служит низкорослая (до 30 см) мята вида Mentha pulegium L. (Pulegium vulgare Mill.), известная со времени римского врача Диоскорида (I век). В Испании для получения масла используют сорт Mentha pulegium var. eriantha, а в Северной Африке Mentha pulegium var. villosa. Объем производства не превышает 50 т/год.

Получение эфирного масла методом перегонки с паром осуществляют в обычных аппаратах периодического действия, иногда даже используя огневой обогрев. Выход масла составляет 1-2%.

Газохроматографичеекие исследования состава масла показывают, что основными компонентами являются (+)-пулегон (50-62%), (-)-ментон (15-25%) и (+)-изоментон (до 5%). Найдены также октан-3-ол (2,5%), 3-метилциклогексанон (3%), ментол (0,1-0,7%) и ряд монотер-пеновых соединений (J. Fujita, Miltitz. Вег., 1969, 29; В. G. Skrubis и др., Flav. Ind. 1972, 3, 566; Miltitz. Ber. 1973, 39).

С. Фразао указала на существование в Португалии хемотипа этой мяты с содержанием в эфирном масле до 80% пулегона (S. Frazao и др., VI Конгресс ЭМ, 1974, Abstr. № 12).

Масло представляет собой желтую жидкость с травянисто-мятным запахом и горьким вкусом. По стандарту ИСО-3714 оно должно иметь следующие технические показатели:

содержание карбонильных соединений (считая на пулегон) не менее 80%.

По RIFM (1974), острая токсичность — oral LD50 0,4 г/кг (крысы), derm. LD5o 4,2 г/кг (кролики). В виде 6%-ного раствора в петролятуме масло за 48 часов не вызывает раздражения кожи человека и реакции сенсибилизации. Фототоксический эффект отсутствует.

Масло в небольших дозах используется в парфюмерных композициях для придания им натуральных нот запаха. Одно время применялось для получения ментола путем каталитического гидрирования пулегона и ментона, входящих в его состав.

С начала 90-х годов до 1997 г. оптовая цена масла пулегиевой мяты возросла с 15 до 29 ам. долл./кг.

Масло обладает бактерицидными и инсектицидными свойствами. Руководства по ароматерапии рекомендуют использовать его как обезболивающее и противовоспалительное средство. Применяют при астме, простудных заболеваниях и подагрических болях.

В начале XX века в США делали американское «Pennyroyal Oil» из дикорастущей травы Hedeoma pulegioides (L.) Pers. Оно содержало около 30% пулегона, ментон и изоментон. В конце 20-х годов производство прекращено.

Narcissus absolute, jonquil absolute (англ.), essence de narcisse, essence de jonquille (франц.), 01 der Narcisse, Jonquillenol (нем.).

Легенда Древней Греции о Нарциссе, который влюбился в собственное отражение и покончил с собой от неразделенной любви, но был превращен богами в прекрасный цветок, дала'название ботаническому роду Narcissus, насчитывающему 60 видов.

Давно известно, что многие сорта нарцисса имеют экзотический запах. Парфюмеры отмечают в нем ноты жасмина и туберозы. Замечено возбуждающее действие этого запаха на человека.

Единственным промышленным методом получения масел из разных сортов нарцисса является экстракция петролейным эфиром с последующей переработкой конкретов в абсолютные масла. Во Франции в 20-е и 30-е годы перерабатывалось три вида нарцисса:

1) Narcissus poeticus L., который растет в диком виде в горных мест-ностях Южной и Юго-Восточной Франции на высоте около 1000 м.

2) Narcissus tazetta L., который культивировался в районе города Грас-са и давал в первый год выращивания с одного гектара урожай цветков 300-400 кг, а в третий — 900-1200 кг.

3) Narcissus jonquilla L., культивируемый вблизи Грасса при урожайности третьего года 1800 кг с га и дающий наиболее ценное для парфюмерии абсолютное масло с максимальным выходом.

Начиная с 50-х годов, первые два вида потеряли промышленное значение, главным образом, из-за колоссальной трудоемкости сельскохозяйственных работ. Сборщики на хорошо ухоженном поле Narcrssus tazetta. за час не могли собрать более 1 кг цветков, а выход абсолютного масла составлял не больше 0,07%, то есть 0,7 г на 1 кг цветков.

Третий вид, часто называемый жонкиль, частично сохранился, хотя сбор сырья во Франции сократился с 60 т (в лучшие годы) до 5-8 т, что позволяет получать при выходе конкрета 0,4% и выходе из него абсолютного масла 50% всего лишь 10-16 кг товарного продукта. А ведь для этого приходится обрабатывать до 8 га занятой этим видом нарцисса земли, которая в условиях Французской Ривьеры может быть использована с большей пользой.

Химический состав масел нарциссов изучен недостаточно. В составе масла Narcissus tazetta отмечено наличие бензилацетата (до 25%), линалоола (до 25%), бензилового спирта (8-11%), а также индола и | метиловых эфиров коричной и антраниловой кислот.

По-видимому, эти же компоненты с добавлением веществ, придающих оттенок запаха апельсина, присутствуют в масле жонкили. Это масло представляет собой зеленовато-коричневую вязкую жидкость с сильным цветочно-медовым запахом с оттенками апельсина, зелени и цветов жасмина. Официальные технические показатели отсутствуют. Отдельные Партии характеризовались следующими данными:

Пo результатам исследовании RIFM (1978 и 1983 гг.), абсолютные масла Narcissus poeticus и Narcissus tazetta имеют летальные дозы: oral LDgo >5 г/кг (мыши), derm. LD50 >5 г/кг (морские свинки). В виде 2%-ных растворов эти масла не вызывают раздражения кожи человека и реакции сенсибилизации. Фототоксический эффект отсутствует. Масло Narcissus jonquilla также испытано с положительным результатом на раздражающее и сенсибилизирующее действие.

В прейскурантах оптовых цен масло нарцисса не упоминается. Применение его для ароматерапии из-за высокой цены мало вероятно, хотя некоторые руководства рекомендуют использовать его при нервных напряжениях, стрессах и для улучшения настроения после долгой зимы.

Osmanthus Oil (англ.), 01 von Osmanthus fragrans (нем.). Османтус душистый (Osmanthus fragrans Lour.) по ботанической классификации входит в состав семейства маслиновых (Oleaceae) и является близким родственником жасмина и сирени. Золотисто-желтые цветки вечнозеленых кустов османтуса, имеющие необычный приятный запах, с XIV века используется в Китае, как и жасмин, для отдушивания чая. Это растение известно в Китае больше 2000 лет.

Масло османтуса производится способом экстракции свежих цветков петролейным эфиром с последующей переработкой в абсолютное масло обычной обработкой спиртом. Выход конкрета составляет около 0,2%, из него получают до 75% абсолютного масла.

Химический состав этого масла довольно сложен, причем количественные соотношения его составляющих несколько отличаются для китайского и японского сортов растения. Так, в работах 60-х годов в составе летучей части абсолютного масла было установлено наличие 10-30% бета-ионона, до 15% дигидро-бета-ионона, 13-30% гамма-де-калактона, 11-23% смеси изомеров линалоолоксида и суммарно 6-8% линалоола и гераниола.

В последующих исследованиях, выполненных на современном уровне (R. Kaiser, D. Lamparsky, VII Конгресс ЭМ, 1977, стр. 395, Helv. chim. acta, 1979, 62, № б, 1878, РЖХим, 1980, 9ЕЗЗ; R. Komaki, VIII Конгресс ЭМ, 1980, стр. 394), было показано, что абсолютное масло содержит также теаспиран, яс-З-гексенол и его сложные эфиры, да-масценон и этиловые эфиры высших жирных кислот. Эти компоненты, как и указанные выше основные составляющие, определяют запах всей смеси.

Товарным продуктом, как правило, является конкрет, который по нормативам, принятым в КНР, должен иметь т. пл. 40-45С и содержать не меньше 60% абсолютного масла, показатели которого (d 0,90, n 1,495) не нормируются.

Масло османтуса мало известно в Европе. Оно очень дорого. Вырабатывается по отдельным заказам и продается по договорным ценам.

Судя по химическому составу и многовековому употреблению цветков (а сейчас и масла) в качестве добавки к чаю, масло безвредно для человека. В руководствах по ароматерапии оно не упоминается.

«Пальмароза» не имеет к пальмам никакого отношения. Она представляет собой пахучую траву, которая растет в диком виде и с древних времен культивируется в Индии, достигая в высоту 1,5-2 м. По ботанической классификации входит в состав семейства злаков (Gramineae) и относится к виду Cymbopogon martini Stapf var. motia. Именно из травы этого вида получают настоящее пальмарозовое масло, которое за многие годы меняло название: Rocha — травяное масло — турецкое гераниевое масло.

Трудно отличимый от предыдущего по ботаническим характеристикам вид Cymbopogon martini Stapf var. sofia дает эфирное масло иного химического состава, которое носит название джинджерграссового масла (Gingergrass Oil, Ingwergrasol), что значит по-русски «масло имбирной травы».

По парфюмерной ценности эти масла заметно отличаются друг от друга. Поэтому их стоит рассматривать раздельно.

68.1 Настоящее пальмарозовое масло

Palmarosa Oil (англ.), essence de palmarosa indien (франц.), Palmarosaol (нем.), oleum palmarosae (лат.).

Траву пальмарозы вида Cymbopogon martini Stapf (Andropogon martini) сорта «motia» обычно скашивают во время цветения, подсушивают, после чего ведут отгонку эфирного масла с водяным паром. В течение столетий в Индии использовались примитивные перегонные аппараты с огневым обогревом. Теперь, несомненно, применяют современное оборудование. Выход масла, считая на свежее сырье, составляет до 0,5%.

Пальмарозовое масло давно привлекало внимание своим характерным запахом, напоминающим запах розы. Оно высоко ценилось, и часто его подмешивали к настоящему розовому маслу болгарского происхождения.

Еще до начала первой мировой войны в Индии ежегодно производилось около 80 т масла, потом потребность в нем уменьшилась из-за появления других источников гераниола (основного компонента пальмарозового масла) и лишь к 1970 г. производство достигло объема 95 т/год. Природа создала в этом масле такой превосходный букет запахов, что вплоть до 60-х годов он считался незаменимым. Было известно, что масло содержит около 80% гераниола, до 13% сложных эфиров гераниола и ряд других терпеноидных соединений.

И только сравнительно недавно его химический состав был изучен более подробно (К. L. Sethi и др., XI Конгресс ЭМ, 1989, vol. 3, стр. 89; Н. Surburg, X Конгресс ЭМ, 1986, стр. 505). Кроме гераниола было обнаружено 2% нерола и 2,4% линалоола. Группа сложных •»фиров, как оказалось, представлена не только геранилацетатом, но и формиатом (до 1,5%), бутиратом (1-1,5%), гексаноатом (0,5%) и окта-ноатом (0,5-1,5%) гераниола. Были найдены также пренилизовалерат (0,4%) и пренилгексаноат (0,2%). В подтверждение предыдущих исследований было определено количество кариофиллена (1,3%) и его эпок-сида (до 1%). С использованием техники хроматомасс-спектрометрии были идентифицированы микроколичества более 40 замещенных пиридинов, а также замещенных пиразинов, которые, как известно, имеют ничтожные пороги обоняния, а значит, существенно влияют на запах всего масла.

Пальмарозовое масло представляет собой желтоватую жидкость с приятным запахом с нотами розы с травянистым оттенком. В соответствии со стандартом ИСО-4727 его технические показатели должны соответствовать следующим нормативам:

Является сильным антисептиком: его «фенольный коэффициент» равен 9,0.

Острая токсичность масла, по данным RIFM (1974), oral LD5o>5 г/кг (крысы), derm. LD5o>5 г/кг (кролики). В виде 8%-ного раствора в петролятуме оно за 48 часов не оказывает на кожу человека раздражающего и сенсибилизирующего действия. Фототоксический эффект отсутствует.

IFRA не вводит никаких ограничений на применение пальмарозового масла в парфюмерии и косметике. Иногда перед вводом в парфюмерные композиции его подвергают вакуум-дистилляции, отбирая фракцию, обогащенную спиртами. Запах такого (95%-ного по химическому анализу) гераниола своими «природными» нотами превосходит запах синтетического гераниола, который стал промышленным продуктом.

По прейскурантам 1997 г. оптовая цена пальмарозового масла составляла около 19 ам. долл./кг. Стоимость синтетического гераниола примерно в два раза ниже.

В прошлые годы, когда качество масла проверялось только методами химического анализа, были случаи его фальсификации добавлением джинджерграссового масла, в котором гераниол вообще отсутствует. Иногда такая фальсификация не была умышленной, так как сборщики, собирая дикорастущую траву сорта «motia», одновременно прихватывали сорт «sofia», а травы эти очень похожи друг на друга. Современные методы анализа позволяют обнаружить случайную или умышленную фальсификацию.

Руководства по ароматерапии отмечают антисептическое и общее тонизирующее действие пальмарозового масла и рекомендуют применять его для снятия нервных напряжений, депрессии и для лечения кожных заболеваний. Проверка подлинности необходима. Для этого обычно пользуются методом снятия хроматографических «отпечатков пальцев» в сравнении с заведомым образцом.

68.2 Джинджерграссовое масло

Gingergrass Oil (англ.), essence de gingergrass (франц.), Gingergrasol (нем.).

Источником этого масла является сорт «sofia» травы вида Cymbo-родоп martini Stapf (Andropogon martini), растущей во многих районах Индии. От настоящей пальмарозы эта трава почти не отличается.

Эфирное масло получают методом перегонки с водяным паром, иногда на примитивных аппаратах с огневым обогревом. Выход масла, считая на свежее сырье, не превышает 0,3%.

Несмотря на отличие запаха, прежде считали, что джинджерграссовое масло является как бы низшим сортом пальмарозового масла с несколько большей плотностью и меньшим содержанием спиртов.

Однако изучение химического его состава, начатое еще в I960 г. (Y.-R. Naves, А. V. Grampoloff, Bull. soc. chim. Fr. 1960, 37; N. К. КаНаи др., Indian Perf. 1980, 24, 182), показало, что это масло не содержит ни гсраниола, ни его сложных эфиров. Спиртовую часть представляют псрилловый спирт (около 20%), карвеол (до 15%) и их изомеры (до 27%). В составе масла обнаружены также карвон (до 20%), немного дигидрокарвона и 1,8-цинеол (10%).

Масло представляет собой желтую или коричневую маслянистую жидкость с жирно-травянистым запахом. Иногда проявляются ноты запаха розы, что свидетельствует об использовании при получении масла смешанного с настоящей пальмарозой сырья.

В 1970 г. объем выработки джинджерграссового масла в Индии составил 25 т.

В 1990 г. оптовая цена масла была около 13 ам. долл./кг. В прейскурантах последних лет оно не значится. Официальные стандарты отсутствуют.

В работе Нава-Грамполова (1960 г.) указано: d 0,935-0,944, n 1,490, od от +36 до +57.

Это масло упоминается лишь в некоторых руководствах по ароматерапии. Ему приписывают успокаивающее и болеутоляющее действие. Рекомендуют использовать против москитов.

Oil of Patchouly (англ.), essence de patchouli (франц.), Patchouliol (нем.), oleum foliorum patchouli (лат.).

Пачули (Pogestemon patchouli Pell. или Pogesiemon cablin Benth.) ботаники относят к семейству губоцветных (Labiatae). Сухие листья этого многолетнего растения, достигающего в высоту около 1 м, долго сохраняют приятный пряно-древесный запах. Они обладают инсектицидным действием, и наши бабушки обычно их укладывали в сундуки, чтобы не заводилась моль. В Европе эти листья появились в 1826 г. вместе с индийскими тканями.

Пачулиевое эфирное масло с конца XIX в. активно применяется в парфюмерии и при приготовлении туалетного мыла.

Сейчас больше всего масла производится на островах Индонезии, Сейшельских островах и в Китае. Общий объем выработки масла достигает 750 т в год. Несколько десятилетий назад некоторые европейские фирмы предпочитали привозить из тропических стран сухой лист пачули и перерабатывать его на собственной аппаратуре. Теперь это почти никогда не делают из-за повышения цен на топливо и энергию.

Попытки выращивания пачули в качестве однолетней культуры и получения пачулиевого масла, предпринятые в 40-50-х годах в Абхазии, ограничились получением опытных партий, как правило, до 100 кг в год при минимальной потребности отечественной промышленности порядка 15 т/год. Импортировать пачулиевое масло было экономически выгоднее, чем получать на месте.

Для получения эфирного масла сухие листья пачули обрабатывают острым паром в аппаратах периодического действия. Желательно использовать пар повышенного давления, чтобы в аппарате не образовывалось конденсата. Процесс отгонки длительный — до 36 часов. Выход масла зависит от качества сырья и техники перегонки и может меняться в пределах 1,5-3,5%, считая на сухой лист.

Уникальность состава пачулиевого масла состоит в том, что оно содержит, в основном, сесквитерпеновые соединения. Среди специалистов долго шел спор, какие из этих веществ определяют неповторимый характер запаха пачулиевого масла.

П. Тессер («Рур-Бертран», Франция, Recherches 1974, № 19, 8) считал пачулиевый спирт, содержание которого в масле изменяется в пределах 30-50%, не столь важным, а придавал большее значение нор-пачуленолу (около 0,5%). Б. Мухерджи и сотр. («ИФФ», США, Симпозиум во ВНИИСНДВ 6.10.1976) считали определяющими наличие нортетрапачулола (0,001%). Ясность внесли Ф. Неф и сотр. («Фир-мених», Швейцария, Helv. chim. acta 1981, 64,1387), которые показали, что носителем запаха пачули является (—)-пачулиевый спирт, тогда как (+)-энантиомер пахнет значительно слабее.

При проведении анализа масла методом газовой хроматогра-фии с одновременной оценкой запаха потока газа было установлено (A. Nikiforov и др., Mikrochim. acta 1988, 2, № 1-6, 193), что определенную роль играют и сесквитерпеновые углеводороды, в том числе бульнесен (4-19%), альфа-гвайен (до 16%) и альфа-пачулен (13-30%).

Пачулиевое масло представляет собой вязкую красновато-коричне-ную или зелено-коричневую жидкость с сильным характерным древесно-бальзамическим запахом повышенной стойкости. Его технические показатели, по стандарту ИСО-3757:

Важность последнего показателя очевидна, исходя из того, что он косвенно свидетельствует о количестве (—)-пачулиевого спирта. Стандарт допускает в виде исключения уменьшение величины угла вращения до-32.

Острая токсичность пачулиевого масла, по данным RIFM (1982), — oral LD50 >5 г/кг (крысы), derm. LD5o>5 г/кг (кролики). В виде 10%-ного раствора в петролятуме оно за 48 часов не вызывает раздражения кожи человека и реакции сенсибилизации. Фототоксический Эффект отсутствует.

Не имея ограничений IFRA, пачулиевое масло широко используется в парфюмерных композициях и отдушках для косметики и туалетного мыла. С начала 90-х годов, когда масло продавалось по цене около 12 ам. долл./кг, сейчас оно подорожало больше чем в два раза.

Руководства по ароматерапии отмечают бактерицидное и фунгицидное действие пачулиевого масла и рекомендуют использовать его При заболеваниях и воспалениях кожного покрова, а также в качестве успокаивающего и стимулирующего средства. Известны случаи фальсификации масла добавлением кедрового масла или его фракций. Поэтому необходим инструментальный анализ образцов масла пачули и «акупаемых партий.

Black Pepper Oil (англ.), essence de poivre (франц.), Pfenerol (нем.), oleum piperis (лат.).

Черный перец с незапамятных времен привлекал внимание людей своим пряным вкусом и неповторимым запахом. В Древнем Риме с IV в. до н. э. считался ценной добавкой в пищу. Во время раннего средневековья он иногда использовался в качестве платежного средства и высоко ценился.

В Европу черный перец попадал из Индии и с Молуккских островов длинным путем — на арабских кораблях в Александрию, а оттуда в Венецию, которая до XVI в. была монополистом в торговле с Востоком. Португальцы, открыв морской путь в Индию, вероятно, первыми из европейцев увидели, как растет перец.

Черный перец (Piper nigrum L.) относится по ботанической классификации к семейству перцевых (Piperaceae). Этот лазящий кустарник, напоминающий виноград или лианы, распространен в диком виде во влажных тропических местах Индии и широко культивируется там и на островах Юго-Восточной Азии.

До второй мировой войны общее производство черного перца превышало 60 000 т в год, причем больше 50000 т вырабатывалось в Индонезии. После военной разрухи этот уровень был достигнут только в конце 50-х годов.

В Индии с 1 га культурных плантаций удается получить 250 кг товарного черного перца. Уборку зерен перца ведут в момент, когда они не достигают зрелости, затем их сушат 5-7 дней на солнце. Зеленые зерна становятся темно-коричневыми. Их и называют черным перцем.

При уборке зрелых семян, последующем вымачивании в воде 7-9 дней, удалении разбухшей оболочки и сушки получается белый перец, который, как и черный, является предметом экспорта, хотя и в значительно меньшем объеме.

Получение эфирного масла черного перца методом перегонки с паром, начатое в Европе в XVII в., долгое время велось на европейских предприятиях и в США на собственной аппаратуре из привозного перца. Теперь же считается более экономичным производство масла по месту выращивания перца, так как это позволяет использовать опавшие и некондиционные зерна.

Выход эфирного масла при его отгонке с водяным паром из предварительно измельченного черного перца составляет 1-3% в зависимости от качества сырья. Масло представляет собой бесцветную или зеленоватую жидкость с перечным запахом. Жгучий вкус черного перца в масле почти не чувствуется, так как носитель этого вкуса (алкалоид пиперин) с большим трудом перегоняется с паром. Данные о содержании этого алкалоида в масле противоречивы. Вероятно, оно зависит от условий перегонки и может достигнуть 5-9%.

В числе других компонентов, влияющих на запах и другие свойства масла, следует отметить наличие лимонена (13-22%), сабинена (до 16%), большого числа монотерпеновых углеводородов, кариофилле-иа (16-18%), альфа-бергамотена (около 4%), который имеет запах перца, и других сесквитерпеновых углеводородов. Найдены также десятью доли процента гелиотропина и производных пиридина. Они являются продуктами деградации пиперина (М. С. Nigam, К. L. Handa, Indian I'crf., 1964, 8, 15; М. A. Sumathykutty и др., там же 1981, 25, 15).

Если проводить экстракцию черного перца спиртом или ацетоном, то после отгонки растворителя получается резиноид перца (Pepper oleoresin), который может содержать больше 25% пиперина. Этот ре-чиноид обладает сильным жгучим вкусом. Его применяют в пищевой промышленности.

По данным стандарта ИСО-3061, эфирное масло черного перца имеет следующие технические показатели:

RIFM (1978) определил величины острой токсичности этого масла: oral LD50 >5 г/кг (крысы), derm. LD50 >5 г/кг (кролики). В виде 4%-ного раствора в петролятуме масло за 48 часов не вызывает раздражения кожи человека и реакции сенсибилизации.

IFRA не вводит ограничений на применение масла черного перца в парфюмерии и косметике. Оно не столь велико и составляет несколько тонн в год. Иногда парфюмеры предпочитают использовать спиртовые настои перца, которые сами и готовят из зерен.

Белый перец для получения эфирного масла, как правило, не применяется.

Цены масла черного перца не отличаются стабильностью. В зависимости от поставщика они менялись в пределах: 1990 г. 160-400 франц. фр., 1997 г. 670-1500 франц. фр. за килограмм.

Руководства по ароматерапии отмечают возбуждающее и стимулирующее действие масла черного перца. Его рекомендуют применять при мышечных и ревматических болях, а также для улучшения аппетита и облегчения циркуляции крови.

Для проверки подлинности лучше всего использовать метод газо-хроматографических «отпечатков пальцев» в сравнении с заведомым образцом. Следует заметить, что под названием «перец» в продаже имеются продукты, не имеющие ничего общего с черным перцем. Это, например, индийская кубеба (Piper cubeba), из сухих незрелых плодов которой вырабатывают эфирное масло Cubeb Oil (англ.).

Ямайским душистым перцем называют плоды пименты (см. 74. Пиментовое масло). Красный перец (Capsicum annum) является овощной культурой семейства пасленовых, попавшей в Европу с Американского континента.

71. ПЕРУАНСКИЙ И ТОЛУАНСКИЙ БАЛЬЗАМЫ

Источником этих бальзамов служат вечнозеленые тропические растения, растущие на Американском континенте. По ботанической классификации они относятся к одному и тому же роду Myroxylon семейства бобовых (Leguminosae). Жителям стран умеренного климата трудно себе представить бобовое растение в виде дерева, но тем не менее перуанский бальзам добывают методом «подсочки» в виде смолы с деревьев, достигающих 20-метровой высоты и растущих в диком виде в Сальвадоре, а толуанский бальзам — с высоких деревьев с -мощной кроной, которые растут в Колумбии в провинции Толу. Название «перуанский» — ошибочное. Оно появилось во время испанского владычества.

71.1 Масло перуанского бальзама

Peru Balsam Oil (англ.), essence de baume du Perou (франц.), Perubalsamol (нем.), oleum balsami peruviani (лат.).

Бальзам (смола, живица), собираемый с деревьев Myroxylon pereirae (Royle) Klotzsch, кору которых специально повреждают, представляет собой темно-коричневую вязкую жидкость с приятным запахом с оттенком ванили. Именно этот продукт является предметом экспорта из Сальвадора, причем первичную очистку от твердых загрязнеyий выполняют сборщики бальзама или посредники, осуществляющие его экспорт.

Выработка перуанского бальзама в Сальвадоре в 50-е годы была очень велика. Она в некоторые годы достигала 100 т/год.

Для парфюмерных целей, особенно для отдушивания мыла, он использовался часто как таковой, хотя в большинстве случаев фирмы-потребители вели дополнительную обработку, освобождаясь от присутствующих в бальзаме смол.

Такая обработка ведется экстракцией петролейным эфиром с последующей отгонкой растворителя. Часто вместо экстракции используется метод вакуум-дистилляции. В том и другом случае полученное масло перуанского бальзама имеет более светлую окраску и должно растворяться в этиловом спирте в соотношении 1:1. Выход масла в среднем составляет 50% от веса бальзама. Прежде его иногда называли «циннамеин».

Такое масло, по стандарту Американской ассоциации эфирных масел, должно иметь следующие технические показатели:

В его составе преобладают бензилбензоат (2/3 от суммы сложных эфиров), бензилциннамат, коричная (8-10%) и бензойная кислоты. В небольших количествах найдены неролидол и ванилин.

Выполненные RIFM в 1974 г. медико-биологические испытания самого перуанского бальзама не дали никаких противопоказаний применению масла в парфюмерии, что широко практиковалось с конца XIX века, благодаря приятному и стойкому запаху с нотой ванили. Однако комиссия IFRA на основании дополнительных исследований с 1982 г. не рекомендует использовать перуанский бальзам-сырец в композициях и отдущках. Для эфирного масла, получаемого из бальзама, ввод в парфюмерные композиции ограничен пределом 2%.

Это масло, по данным RIFM (1974), имеет острую токсичность — oral LD50 2,4-3,5 мл/кг (крысы), derm. LD50 >5 г/кг (кролики). В виде 8%-ного раствора в петролятуме оно за 48 часов не вызывает раздражения кожи человека и реакции сенсибилизации. Фототоксический эффект отсутствует.

В последние десятилетия производство и применение масла перуанского бальзама значительно сократилось из-за его дороговизны. В 1997 г. цена бальзама-сырца составляла около 24 ам. долл. /кг, что значительно превышало цену его компонентов, вырабатываемых теперь в больших количествах синтетическим путем.

Перуанский бальзам с давних времен использовался местным населением Центральной и Южной Америки для лечения ран и кожных заболеваний.

Руководства по ароматерапии рекомендуют применять масло или спиртовый экстракт бальзама при чесотке, фурункулезе, подагре, ревматических болях. Обращают внимание на возможность аллергических явлений, особенно у детей.

Проверка подлинности обязательна. Обычно это делают методами газожидкостной хроматографии. Необходимо проверять также масло на отсутствие ядовитого бензола и других органических растворителей.

71.2 Масло толуанского бальзама

Tolu Balsam Oil (англ.), essence de baume de tolu (франц.), Tolubalsamol (нем.), oleum balsami tolutani (лат.).

Толуанский бальзам собирают в виде смолы с деревьев Myroxylon balsamum (L.) Harms (синоним Myroxylon ioluiferum) в течение всего года, кроме сезона дождей, делая предварительно на коре V-образные насечки. Он представляет собой полутвердую массу, которая со временем твердеет. Ее удается расплавить при 60-65С.

В толуанском бальзаме значительно больше смол, чем в перуанском. Здесь содержится всего лишь 5-13% так называемого «циннаме-ина» и до 7% летучей части, перегоняемой с водяным паром.

При изучении состава спирторастворимой части толуанского бальзама (I. Wahlberg и др., Acta chem. scand. 1971, 25, 3285) в ней было найдено 12% бензойной и коричной кислоты, около 2% эвгенола и ванилина и 15% ароматических кислородсодержащих соединений (сложные эфиры бензойной и коричной кислот, бензойный и коричный альдегиды и др.), а также сесквитерпеновые соединения, в числе которых еще и 1949 г. было установлено наличие кадинола.

Масло, получаемое отгонкой с водяным паром от толуанского бальзама, по требованиям Американской ассоциации эфирных масел, имеет широкие пределы технических показателей (dj| 0,900-1,010, n 1,508-1,535, кислотное число 20-80, эфирное число 80-175). Хотя это масло имеет приятный запах с нотой гиацинта, его применение незначительно из-за очень малого выхода при отгонке от смолы. Чаще используются продукты, получаемые настаиванием бальзама в спирте или методом экстракции.

Производство толуанского бальзама, объем которого в 50-х годах достигал 80 т в год, сейчас значительно сократилось. Цена его в 1997 г. составляла 15 ам. долл. кг.

Сам бальзам, по данным RIFM (1976), не имеет противопоказаний К применению к парфюмерии и косметике. Его острая токсичность — oral LD5o >5 г/кг (крысы), derm. LD50 >5 г/кг (кролики). В виде 2%-ного раствора в петролятуме бальзам не вызывает за 48 часов раздражения кожи человека и реакции сенсибилизации.

Масло толуанского бальзама в руководствах по ароматерапии упоминается довольно редко. Его рекомендуют употреблять при бронхитax, воспалениях и повреждениях кожи.

Проверка подлинности и отсутствия бензола и других органических растворителей обязательны.

Oil of Parsley (англ.), essence de persil (франц.), Petersilienol (нем.), oleum petroseleni (лат.).

Петрушка как пряное растение известна больше 20 веков, а с XV в. из нее стали получать эфирное масло, которое использовали для лечения многих болезней. Пользовалась признанием также «вода петрушки», то есть водный дистиллят, получаемый одновременно с эфирным маслом. В пищу обычно употребляют свежие или высушенные зелень и корни петрушки Petroselinum sativum, Petroselinum crispum, а для получения эфирного масла чаще всего используют семена петрушки, созревающие во второй год вегетации.

В России петрушка возделывается повсеместно, но производства эфирного масла нет.

В прейскурантах это масло называют: Parsley Seed, persil semences, Petersiliensamenol. Его получают методом перегонки с паром из зрелых семян петрушки Petroselinum sativum Hoffm. Выход масла зависит от сорта растения, степени зрелости семян и условий дистилляции. В лучшем случае он достигает 5-7%.

Во всем мире вырабатывается около 10 т/год эфирного масла из семян. Традиционными европейскими производителями являются Голландия, Франция, Польша и Венгрия. В меньших количествах делают масло в Индии и Египте.

Химический состав эфирного масла довольно изменчив. Он зависит не только от сорта растения, но и от срока уборки и места его выращивания. Еще в XVIII в. было известно, что масло из семян петрушки при охлаждении выделяет кристаллический продукт, который был позже назван апиолом. Затем было установлено, что он является производным аллилбензола и что ему сопутствуют несколько аналогов с подобной структурой молекул.

Современные исследования масла (М. И. Горяев и сотр., Хим.-фарм. журнал, 1972, 11, 2277; N. A. Shaath и др., Х Конгресс ЭМ, 1986, стр. 715) показали значительные изменения химического состава в зависимости от происхождения масла (см. таблицу).

Но во всех случаях основными составляющими масла являются апиол и его аналоги, а также монотерпеновые углеводороды.

Технические показатели масла из семян, по стандарту ИСО-3527, должны соответствовать следующим величинам:

Эфирное масло из семян представляет собой вязкую, часто затвердевающую на холоде жидкость желтого или желто-коричневого цвета с пряным, слегка травянистым (с древесными нотами) запахом, отличающимся от запаха самой петрушки. Токсикологические данные, по RIFM (1975), — oral LD50 1,52 г/кг (мыши), oral LDgo 3,96 г/кг (крысы), derm. LD50 >5 г/кг (морские свинки). В виде 2%-ного раствора в петролятуме за 48 часов не вызывает раздражения кожи человека и реакции сенсибилизации, фототоксический эффект отсутствует.

Масло не имеет ограничений IFRA на применение в парфюмерии и Косметике, но используется в парфюмерных композициях и отдушках довольно редко для придания экзотических нот запаха. Главным его потребителем является консервная промышленность.

Оптовые цены на масло из семян в период 1992-1997 гг. менялись в пределах 110-140 ам. долл./кг.

Руководство по ароматерапии не делают акцента на разнице действия масел из семян и зелени, хотя по составу эти масла сильно отличаются друг от друга.

Известно, что апиол обладает абортивным действием (Н. Seel, Die Pharmacie, 1952, 7, 837).

Это масло в торговле называют Persley Herb, persil feuilles, Petersillienkrautol. Его получают перегонкой с паром надземной части растения. Максимальный выход эфирного масла составляет 0,25%. Оно вырабатывается в сравнительно небольших количествах — несколько сот кг в год.

По химическому составу это масло отличается от масла из семян. В нем всего 7% апиола и его аналогов, но зато много терпеновых углеводородов, в том числе 21% мирцена, 15% бета-фелландрена и 25% 1,3,8-пара-ментатриена (N. A. Shaat и др., см. выше). Последний является основным характеристичным компонентом масла из зелени петрушки: его запах близок к запаху самого растения. В масле из семян это соединение практически отсутствует.

Масло из зелени представляет собой жидкость желтого или желто-зеленого цвета с запахом свежей петрушки. Его токсикологические данные, по RIFM (1983), — oral LD50 3,3 г/кг (крысы), derm. LDgo >5г/кг (кролики). В виде 2%-ного раствора в петролятуме за 48 часов не оказывает раздражающего действия на кожу человека и реакции сенсибилизации. Фототоксический эффект отсутствует.

По нормативам Американской ассоциации эфирных масел, оно должно иметь следующие технические показатели:

Не имея ограничений IFRA, масло из-за специфического «пищевого» запаха в парфюмерии применяется редко. Чаще его используют в качестве ароматизатора.

В 1992-1997 гг. оптовая цена масла из листьев более чем на 50% превышала цену масла из семян.

Руководства по ароматерапии рекомендуют использовать масло ш-грушки при многих недугах, в том числе при нервных напряжениях, нарушениях цикла менструаций у женщин, ревматических болях. Для проверки качества масла применим метод газожидкостной хроматографии.

Oil of Tansy (англ.), essence de tanaisie (франц.), Rainfarnoi (нем.), oleum tanaceti (лат.).

Пижма обыкновенная или «дикая рябинка» (Tanacetum vulgare I-.) — старинное лекарственное растение, родственное по ботанической классификации некоторым ромашкам, содержащим сильный инсектицид пиретрин. Пижма используется не только для медицинских целей, но и для отпугивания насекомых. Растет она повсеместно в Европе и Сибири. В Северную Америку ее завезли иммигранты.

Систематическое получение эфирного масла из культивируемой пижмы было начато в США. В 1910 г. там было сделано около 700 кг масла, затем выработка превысила 1000 кг/год. В СССР пижмовое масло не производилось. В Европе производителем этого масла стала Венгрия.

Как и многие дикорастущие растения, пижма вида Tanaceium vulgare вырабатывает масла различных хемотипов. В промышленной практике чаще всего используется сорт, дающий эфирное масло «туй-онового типа».

Масло получают отгонкой с паром из свежего или подвяленного сырья (соцветия и листья) с выходом 0,2-0,5%. По нормативам Американской ассоциации эфирных масел, его технические показатели:

Последний показатель — условный, так как определение ведется ги-дроксиламиновым методом, при котором определяются и другие карбонильные соединения.

Основными компонентами масла пижмы являются (+)-изотуйон (бета-туйон) и (—)-туйон (а-туйон), суммарное количество которых составляет 50-70%, а также камфора (10-20%), 1,8-цинеол, борнеол и тгрпеновые углеводороды.

Пижмовое масло представляет собой жидкость желтого или желто-зеленого цвета с резким пряно-травянистым запахом и горьким вкусом. Острая токсичность, по данным MFM (1976), — oral LD50 1,15 г/кг (крысы), derm. LD50 >5 г/кг (кролики). Известно однако, что это масло при приеме внутрь, как и другие масла, содержащие туйон, ядовито для человека и может вызвать конвульсии типа эпилептических. Поэтому его применение для ароматизации пищевых продуктов недопустимо, хотя его иногда используют в качестве добавки к спиртным напиткам.

В виде 4%-ного раствора в петролятуме за 48 часов не вызывает раздражения кожи человека и реакции сенсибилизации. Фототоксический эффект отсутствует.

В парфюмерных композициях и отдушках применяется довольно редко и в небольших дозах из-за резкого запаха и высокой цены (в 1997 г. — 280-300 ам. долл./кг). i

Использование для целей ароматерапии изучено недостаточно. Опасны передозировки. Применяют при общей слабости, мигрени, ревматических болях.

Oil of Pimenta (англ.), essence de piment (франц.), Pimentol (нем.), oleum pimentae (лат.)

Пиментовое масло получают из плодов или листьев вечнозеленого дерева семейства миртовых Pimenta dioica (L.) Meriff. Этот же вид называют Pimenta officinalis Lindley или Eugenia pimenta DC. Дерево это растет на острове Ямайка, других близлежащих островах и в прибрежной части Центральной Америки.

Недозрелые плоды пименты издавна используют в качестве пряности. В Европе такие высушенные плоды называют «allspice», «английский перец» или «ямайский душистый перец». Именно они были первым источником пиментового эфирного масла. Масло из листьев стали получать позже.

74.1 Пиментовое масло из плодов

В прейскурантах это масло значится как Pimento Bern W. I. (из Вест-Индии) и как Pimento Bern English Destilled. Его получают методом отгонки с паром из недозрелых, но достигших полного размера сухих, измельченных плодов. Выход эфирного масла составляет 3,3-4,5%. Некоторые европейские фирмы, в том числе английские, предпочитают получать масло сами из привозного сырья.

Основными компонентами пиментового масла, выделенного из плодов, являются: эвгенол (67-83%), метилэвгенол (до 10%), 1,8-цинеол (2-5%), кариофиллен (около 4%), октан-3-ол (2,3%) и 15 моно- и се-сквитерпеновых углеводородов при концентрациях от 0,1 до 1% (L. Feyron и др., VIII Конгресс ЭМ, 1980, стр. 433).

Масло представляет собой желтую жидкость, темнеющую или краснеющую при хранении на воздухе. Оно обладает пряным гвоздично-перечным запахом и острым вкусом. Бактерицидные и токсические свойства определяются наличием эвгенола, который имеет «фенольный коэффициент» в пределах 10-14 и летальную дозу, по данным RIFM (1975),— oral LD50 2,68 г/кг (крысы).

Испытания, проведенные RIFM в 1979 г., показали, что 8%-ный раствор масла из плодов пименты в петролятуме за 48 часов не вызывает раздражения кожи Человека и реакции сенсибилизации. Фототоксический эффект отсутствует.

Стандарт ИСО-3043 предусматривает для этого масла следующие технические показатели:

74.2 Пиментовое масло из листьев

В прейскурантах это масло называют Pimento Leaf Oil. Его получают перегонкой с водяным паром из свежих листьев пиментового дерева. Выход эфирного масла составляет 0,35-1,25%, а его химический состав близок к составу масла из плодов. Так, оно содержит (L. Реугоп и др, VIII Конгресс ЭМ, 1980, стр. 433) эвгенол (60-80%), метилэвгенол (1,2-4,4%) и кариофиллен (4,2-7,4%). Вместе с тем обнаружены компоненты, присущие только маслу из листьев, например, изоэвгенол (6%) и следы насыщенных углеводородов Cs—Ciz. Последние вместе с другими микропримесями, вероятно, и придают маслу из листьев неприятные ноты запаха.

Масло представляет собой желто-коричневую жидкость, темнеющую при хранении. Технические показатели товарного продукта:

полная растворимость в двух объемах 70%-ного спирта, возможна опалесценция.

По данным RIFM (1974), острая токсичность пиментового масла из листьев — oral LD50 3,6 мл/кг (крысы), derm. LD50 2,82 мл/кг (кролики). Масло в виде 12%-ного раствора в петролятуме не вызывает раздражения кожи человека и реакции сенсибилизации. Фототоксический эффект отсутствует.

Оба пиментовых масла относятся к числу довольно дорогих продуктов. В начале 80-х годов стоимость масла из плодов была 440 франц. фр./кг, а масла из листьев — 180 франц. фр./кг. (L. Реугоn см. выше). Это никак не позволяло им конкурировать с многотоннажным гвоздичным (из листьев) маслом, которое также содержит 80-82% эвгенола, а стоило тогда всего 20-25 франц. фр./кг.

В начале 90-х годов оптовая цена ямайского пиментового масла из листьев составляла около 30 ам. долл./кг. Объем его выработки сократился до 20 т/год, тогда как из плодов пименты делают масла всего около 1 т/год. Эти масла по-прежнему используются в качестве приправ к различным блюдам и соусам, а также в пищевых эссенциях и спиртных напитках. Применение для целей парфюмерии невелико, хотя никаких ограничений IFRA не имеется.

Дорогое пиментовое масло из плодов легко фальсифицировать добавлением масла из листьев пименты или дешевого гвоздичного масла. Самым надежным способом предотвращения фальсификаций является получение газохроматографических «отпечатков пальцев» в сравнении с заведомым образцом.

Руководства по ароматерапии рекомендуют употреблять пиментовое масло из плодов для снятия депрессии и нервных напряжений. Используется масло и при ревматических и мышечных болях, а также при инфекциях дыхательных путей и пищеварительной системы.

Номенклатура и классификация деревьев рода пихты была осложнена тем, что К. Линней относил сосну, ель и пихту к одному роду. Поэтому до сих пор по-английски звучит Fir (Siberian, Canadian), что буквально значит ель (сибирская, канадская), а по-немецки пихту называют Edeltanne, то есть благородная ель. По теперешней ботанической классификации род пихты (Abies) включает около 40 видов, три из которых являются промышленными источниками эфирных масел. К ним относятся пихта сибирская, растущая почти на всей территории России, североамериканская пихта бальзамическая или канадская, а также распространенная в Западной Европе пихта белая.

75.1 Масло сибирской пихты

Siberian Fir Needle Oil (англ.), essence de sapin de siberie (франц.), Sibirishes Edeltannennadelol (нем.), oleum pini sibiricum (лат., устаревшее).

Ресурсы сибирской пихты (Abies sibirica) Ledeb. очень велики. Только в Западной Сибири она занимает площади больше 10 млн. га. Для получения эфирного масла используют хвойные лапки, по возможности свежесрезанные, с толщиной веток не более 8 мм. При загрузке в аппараты для перегонки с паром их дополнительно измельчают.

Выход масла меняется в зависимости от качества сырья и условий перегонки в пределах от 0,7 до 1,2%.

Важнейшим компонентом масла сибирской пихты является (—)-борнилацетат, содержание которого обычно составляет 28-40% (Г. Н. Черняева, Т. В. Барков, Химия природн. соед. 1983, 718;

Р. Д. Колесникова, Ю. Г. Тагильцев, Х Конгресс ЭМ, 1986, стр. 601). Остальное составляют в основном монотерпеновые углеводороды, в числе которых альфа-пинен (8-20%), камфен (9-18%), бета-феллан-дрен (5-7%). Присутствует также 5-6% сесквитерпеновых углеводородов (кариофиллена, бисаболена и др.) и до 3% борнеола.

Масло представляет собой бесцветную или желтоватую жидкость с приятным освежающим хвойным запахом. Опасно в пожарном отношении: температура вспышки 59 С.

По требованиям Американской ассоциации эфирных масел, оно должно содержать 32-44% борнилацетата и иметь: dj| 0,898-0,912, n 1,469-1,473, od от -33 до -45.

Российский стандарт предусматривает для масла высшего сорта технические показатели:

содержание борнилацетата не меньше 33%.

Острая токсичность масла, по данным RIFM (1975),— oral LD50 10,2 г/кг (крысы), derm. LD50 >3 г/кг (кролики). В виде 2,5%-ного раствора в петролятуме оно за 48 часов вызывает лишь слабое раздражение кожи человека. Реакция сенсибилизации отсутствует.

IFRA не вводит никаких ограничений на использование масла сибирской пихты в парфюмерии и косметике, однако оно используется преимущественно в отдушках для мыла, средствах для ванн и товарах бытовой химии.

Известно, что еще перед I мировой войной Россия экспортировала около 100 т/год пихтового масла. В 60-е годы его ежегодное производство составляло несколько сот тонн и стало уменьшаться после организации в России производства дешевого синтетического изобор-нилацетата из камфена.

В прейскурантах 1997 г. сибирское пихтовое масло значилось по цене около 28 ам. долл./кг.

Об использовании этого сорта пихтового масла упоминается лишь в некоторых руководствах по ароматерапии. Его рекомендуют применять при воспалениях легких и бронхов, неврозах, утомлении глаз.

Проверка подлинности необходима, так как возможна фальсификация добавлением синтетического изоборнилацетата. Для этого используют измерение угла вращения плоскости поляризации света и методы газожидкостной хроматографии.

75.2 Канадское пихтовое масло

Canadian Fir Neede Oil (англ.), essence de sapin du Canada (франц.), Balsamtannennadelol (нем.).

Канадская или бальзамическая пихта Abies balsamea Mill. занимает большие площади в Северной Америке. Она является источником смолы, называемой «канадским бальзамом», которая применяется в медицине и микроскопической технике.

Эфирное масло получают из хвойных лапок пихты методом отгонки с водяным паром. Выход составляет 0,7-1,4%.

Химический состав масла подобен составу масла сибирской пихты. Отличие состоит в уменьшенном (8-18%) количестве борнилацетата. В то же время в нем обнаружены увеличенные концентрации лимонена (до 11%) и бета-пинена (до 36%).

Масло представляет собой бесцветную или желтоватую жидкость г приятным бальзамическим запахом. По нормативам Американской ассоциации эфирных масел, его технические показатели имеют следующие пределы:

Острая токсичность масла, по данным RIFM (1975),— oral LD50 >5 г/кг (крысы), derm. LD50 >5Кг/кг (кролики). В виде 10%-ного раствора в петролятуме оно за 48 часов не вызывает раздражения кожи человека и реакции сенсибилизации. Фототоксический эффект отсутствует.

IFRA не ограничивает применения канадского пихтового масла в парфюмерии и косметике, однако использование его в отдушках и парфюмерных композициях не столь велико. Одна из причин — довольно высокая цена, которая в 1997 г. составила около 26 ам. долл./кг.

В руководствах по ароматерапии целительные свойства этого масла не упоминаются.

Abies Alba Oil, Silver Fir Oil (англ.), essence de sapin blanc (франц.), 1'kleltannennadelol (нем.), oleum abietis (лат.).

Белая (серебряная) пихта Abies alba Mill. растет в Западной и Центральной Европе, но по сравнению с двумя выше рассмотренными видами занимает значительно меньшие площади. В ряде стран вырубка пихты находится под запретом. До последнего времени эфирное масло из хвои европейской пихты вырабатывалось в небольших масштабах в Югославии и Австрии.

Хвойные лапки срезают преимущественно весной или в начале лета. Перед загрузкой в аппараты для перегонки их дополнительно измельчают. Выход эфирного масла при перегонке с паром обычно составляет 0,3-0,5%, считая на свежее сырье.

Химический состав масла из этого вида пихты отличается пониженным (5-12%) содержание борнилацетата при наличии увеличенных концентраций лимонена и оцимена (в сумме до 33%), а также пара-цимола (до 9%). (И. Огнянов, Е. Цанкова, III Конгресс ЭМ, 1964, стр. 306; Riechstoffe, Aromen, Korperfl., 1968, 18, 376). Масло имеет максимальную величину угла вращения плоскости поляризации света. В отличие от других пихтовых масел в нем обнаружен лауриновый альдегид, обладающий, как известно, мощным запахом.

Масло представляет собой бесцветную или желтоватую жидкость с приятным запахом пихты. По нормативам Американской ассоциации эфирных масел, его технические показатели должны иметь следующие пределы:

Острая токсичность масла, по данным RIFM (1974),— oral LD50 >5 г/кг (крысы), derm. LD50 >5 г/кг (кролики). В виде 20%-ного раствора в петролятуме оно не вызывает за 48 часов раздражения кожи человека и реакции сенсибилизации. Фототоксический эффект отсутствует.

Масло не имеет ограничений IFRA на использование в парфюмерии и косметике. Объем его производства в лучшие годы не превышал нескольких тонн в год, причем оно использовалось чаще всего для отдушивания туалетного мыла и средств для ванн. В прейскурантах 1997 г. значилось австрийское пихтовое масло по цене 16 ам. долл./кг.

Руководства по ароматерапии рекомендуют использовать европейское пихтовое масло в качестве дезинфицирующего и антиревматического средства. Используется также при простуде, кашле, воспалениях дыхательных путей. Проверка подлинности необходима. Обычно это делают методами газожидкостной хроматографии и измерением угла вращения плоскости поляризации света.

По ботанической классификации род полыни (Artemisia) входит в семейство сложноцветных (Compositae). Он насчитывает около 400 видов, растущих преимущественно в Северном полушарии. Некоторые из них с древних времен использовались для лечебных целей.

Авиценна (Абу Али ибн-Сина, 980-1037 гг.) описал «горькую полынь» (Artemisia absmihium) как желчегонное и мочегонное средство и рекомендовал «полынное вино» для возбуждения аппетита. Казахско-таджикская «цитварная полынь» (Artemisia cina) известна как испытанное глистогонное средство.

Эфирные масла, добываемые из некоторых видов полыни, нашли применение в качестве ароматизаторов.

76.1 Масло горькой полыни

Wormwood Oil (англ.), essence d'absinthe (франц.), Wermutol (нем.), oleum absintii (лат.)

Горькая полынь (Artemisia absinthium L.) представляет собой многолетнее травянистое растений высотой 50-125 см с листьями и с '1'еблями серебристого цвета. Растет в диком виде от Атлантики до Дальнего Востока. Культивируется в европейских странах и США. Эфирное масло получают методом перегонки с паром, используя всю надземную часть растения в момент его цветения. Выход составляет около 0,5% в расчете на свежее сырье.

До середины 50-х годов объемы производства масла горькой полыни были весьма значительны. Только в США ежегодно вырабатывалось 15-20 т масла, которое в основном использовалось при производстве спиртных напитков. Однако в медицинской литературе стали часто появляться описания так называемой «полынной эпилепсии» у людей, увлекающихся водкой с настойкой или маслом полыни. Во многих странах такие водки были запрещены. Поэтому производство горько-полынного масла резко сократилось и сейчас, вероятно, не превышает 2-3 т/год.

Причиной судорожных припадков у людей является наличие в «•фирном масле туйона. Оказалось, что разновидности полыни, возделываемые во Франции и США, содержат наибольшие количества (до 70%) щис- и торамс-изомеров туйона (альфа- и бета-формы). Имеются также хемотипы горькой полыни, которые дают масло с преобладанием сабинола, сабинилацетата и туйилового спирта (F. Chialva и др., /eitschr. Lebensm. Untersuch. Forsch.,1983,176, 363; Miltitzer Ber.,1983, стр. 18; R. J. Clark, R. C. Menary, IX Конгресс ЭМ, 1983, кн. 1, стр. 21).

Всего в масле найдено больше 60 компонентов. В их числе моно-и сесквитерпеновые углеводороды, но решающее влияние на свойства оказывают упомянутые бициклические соединения.

По принятым в Европе нормативам количество альфа- и бета-туй-она в спиртных напитках крепостью больше 25 не должно превышать 10 мг/кг.

Масло горькой полыни представляет собой зеленую или коричневую жидкость с сильным полынным запахом. По стандарту Американской ассоциации эфирных масел 1957 года, масло должно было иметь следующие технические показатели:

По данным RIFM (1975), его острая токсичность — oral LD50 0,96 г/кг (крысы), derm. LD50 > 5 к/кг (кролики). В виде 2%-ного раствора в петролятуме масло за 48 часов не вызывает раздражения кожи и реакции сенсибилизации. Фототоксический эффект отсутствует.

IFRA не ограничивает применения масла горькой полыни в парфюмерии и косметике, но объем такого применения незначителен. Его цена в 1990 г. составляла около 70 ам. долл./кг. Это масло используется в медицине, а в малых дозах его иногда применяют для лечения эпилепсии.

Руководства по ароматерапии отмечают противовоспалительное, фунгицидное и антиревматическое действие масла. Предупреждают об опасности передозировки.

Подтверждение подлинности обычно осуществляют методом газожидкостной хроматографии.

76.2 Масло обыкновенной полыни

Armoise Oil, Oil of Common Mugwort (англ.), essence d'armoise commune (франц.), Beifussol (нем.).

Полынь обыкновенная или «чернобыльник» (Artemisia vulga-ris L.) растет повсеместно в Европе и Сибири, включая Камчатку.

Представляет собой многолетнее травянистое растение высотой 1,0-1,5 м. Листья — сверху зеленые, снизу серые.

Эфирное масло получают методом перегонки с паром, используя надземную часть растения. Максимальный выход составляет 0,2%.

Химический состав масла не отличается постоянством. Наряду с монотерпеновыми углеводородами в нем были обнаружены 1,8-цине-ол (15-30%), камфора (до 20%) и такие сесквитерпеновые соединения, как шпатуленол (около 6%), альфа-кадинол (около 2%) и кариофиллен. ('одержание туйона обычно не превышает нескольких процентов, хотя иногда попадают образцы масла из Марокко или Индии, в которых количество туйона измеряется десятками процентов. В масле найдены и малых количествах изоартемизия-кетон и многие его производные (Naf-Miiller R. и др., Helv, chim. acta, 1981, 64, 1424; РЖХим, 1982, 3Е56).

Масло обыкновенной полыни представляет собой бесцветную или желтоватую жидкость со свежим камфорным запахом с начальной кедровой нотой. Официальных стандартов на это масло до последнего времени не было.

По данным RIFM (1975), острая токсичность масла — oral LD50 0,37 г/кг (мыши), derm. LD50 > 5 г/кг (морские свинки). В виде 12%-ного раствора в петролятуме оно не вызывает за 48 часов раздражения кожи человека и реакции сенсибилизации. Фототоксический эффект отсутствует.

Масло не имеет ограничений IFRA на применение в парфюмерии И косметике. Используется в количестве нескольких тонн. Его оптовая цена в 1990 г. составляла около 48 ам. долл./кг. В 1997 г. под названием Armoise Oil по цене 250-290 франц. фр./кг чаще всего продавалось масло из Марокко с увеличенным содержанием туйона, вырабатываемое из вида Artemisia herba-alba.

Руководства по ароматерапии рекомендуют использовать масло При воспалительных процессах, желудочных заболеваниях и спазмах.

Известны его инсектицидные свойства. Для подтверждения подлинности используют метод газожидкостной хроматографии.

76.3 Масло однолетней полыни

Oil of Artemisia Annua (англ.), essence d'Artemisia annua (франц.), Einjahriger Beifuss (нем.).

Однолетняя полынь (Artemisia annua L.) распространена в Южной Европе, на Кавказе и в Средней Азии. Делались попытки ее культивирования в Югославии и Болгарии. Никитский ботанический сад в Крыму провел серьезные работы по созданию промышленных сортов однолетней полыни для получения эфирного масла.

Это масло получают методом перегонки с паром из надземной части растений, скошенных в фазе массового цветения. Выход масла составляет 0,3-1,0%, считая на свежее сырье в виде верхушек растений.

По стандарту, принятому в России в 1988 г., масло должно иметь следующие технические показатели:

Масло представляет собой желтую или зеленоватую жидкость с приятным отчасти пряным запахом.

Как и для других видов полыни, колебания химического состава довольно велики. Так, количества основных компонентов, определяющих характер запаха масла, меняются в пределах: артемизия-кетон 12-30%, артемизия-спирт 5-8%, 1,8-цинеол 4-9%, изоборнеол 12-16%, камфора 6-15%, метилхавикол 3-4%, кариофиллен 7,5-8,5%. (Е. В. Георгиев, Н. С. Генов, VII Конгресс ЭМ, 1977, стр. 233; Miltitzer Ber., 1985, стр. 44; А. Д. Дембицкий, Масло-жиров, промышл., 1983, № 3, 31).

Эфирное масло однолетней полыни было с успехом испытано в России в отдушках для мыла и некоторых парфюмерных композициях, однако его производство не нашло развития в связи с изменением экономических отношений в странах СНГ.

В европейских прейскурантах эфирных масел оно не значится, а в руководствах по ароматерапии не упоминается.

76.4 Масло индийской полыни

Davana Oil (англ.), essence de davanna (франц.), Davanaol (нем.).

Эта полынь, распространенная в Южной Индии, относится к виду Artemisia pallens Wall. При перегонке ее надземной части с водяным II аром эфирное масло получают с выходом около 0,2%.

Химический состав масла индийской полыни не имеет ничего общего с маслами полыней, растущих в условиях умеренного климата. Здесь прослеживается наличие типичных компонентов теплолюбивых растений: гераниола (5%), нерола (10%), эвгенола и его ацетата (в сумме 11%) (В. С. Gulati, М. Н. A. Khan, VIII Конгресс ЭМ, 1980, стр. 357; L. N. Misra и др., Phytochemistry,1991, 30, 549, РЖХим.,1991, 14Р2064). Самое же интересное, что по составу других компонентов (I-III) и по структуре основного составляющего «даванона» выявляется очевидная биогенетическая связь между ними. (I. Klimes, 1). Lamparsky, Progr. Ess. Oil Res. Intern. Symp., Hoizminden, Sept.,1985; РЖХим.,1987, 10Р604).

Масло индийской полыни представляет собой темно-зеленую или коричневую жидкость с сильным запахом зелени со стойким бальзамическим оттенком.

По сообщению индийских специалистов (VIII Конгресс ЭМ, 1980, стр. 681), его технические показатели:

поляризации света od от +35 до +55,

RIFM (1976) сообщил, что острая токсичность масла — oral LD50 > 5 г/кг (крысы), derm. LD50 > 5 г/кг (кролики). В виде 4%-ного раствора в петролятуме оно за 48 часов не вызывает раздражения кожи человека и реакции сенсибилизации. Фототоксический эффект отсутствует.

Масло не имеет ограничений IFRA на применение в парфюмерии и косметике, но его использование не столь велико. В 1980 г. объем его производства составил около 700 кг. В 1990 г. оптовая цена масла составляла 330 ам. долл./кг.

Руководства по ароматерапии указывают на успокаивающее и целительное действие масла, не приводя подробностей.

Estragon Oil, Tarragon Oil (англ.), essence d'estragon (франц.), Estragonol (нем.), oleum dracunculi (лат.).

Полынь эстрагон или «тархун» (Artemisia dracunculus L.) представляет собой многолетнее растение высотой 40-150 см, которое с давних времен использовалось в качестве пряности. Культивируется во Франции, Германии, США и России.

Существует несколько разновидностей Эстрагона, которые при перегонке с водяным паром дают эфирные масла различного состава и с разным выходом. Немецкий эстрагон дает 0,25-0,8% эфирного масла. Выход масла из так называемого русского эстрагона составляет около 0,1%. Французский эстрагон с 60-х годов культивируется в Марокко, а в последние годы — в Италии.

Главными компонентами масла эстрагона являются метилхавикол, метиловый эфир эвгенола, элемицин и сабинен. Во французском масле количество метилхавикола может превысить 60%, в немецком масле содержится около 35% сабинена и больше 25% метилового эфира эвгенола (О. Vostrovsky и др., Zeitschr. Lebensmit. Untersuch. Forsch.,1981, 173,365).

Масло эстрагона представляет собой бесцветную или желтоватую Жидкость со свежим пряным запахом с нотой аниса. По нормативам Американской ассоциации эфирных масел, оно должно иметь следующие технические показатели:

По данным RIFM (1974), острая токсичность масла — oral LD50 1,9 мл/кг (крысы), derm. LD50 > 5 мл/кг (кролики). В виде 4%-но-ГО раствора в петролятуме оно за 48 часов не вызывает раздражения |ожи человека и реакции сенсибилизации. Фототоксический эффект отсутствует.

IFRA не вносит никаких ограничений на использование масла Эстрагона в парфюмерных композициях. Основная часть масла идет Вли приготовления пищевых ароматизаторов.

В 1992 г. во Франции было выработано 2 т, а в Италии около 5 т масла эстрагона при цене 650-800 франц. фр./кг. В 1997 г. оптовая Цена снизилась до 550 франц. фр./кг.

Руководства по ароматерапии отмечают антисептическое, антиревматическое и обезболивающее действие масла. Для подтверждения Подлинности и определения сорта обычно используют метод газожид-[остной хроматографии.

Oil of Rosemary (англ.), essence de romarin (франц.), Rosmarinol Нем.) oleum rosmarini (лат.).

Розмарин (Rosmarinus officinalis L.) — теплолюбивый вечнозе-1еный кустарник с сине-фиолетовыми цветами, растущий в странах Средиземноморья, — известен с библейских времен. В Древней Греции и Риме использовался в лечебных целях. Уже в XIV в. появились Описания розмаринового эфирного масла.

Тогда же перегонкой смеси зелени розмарина и спирта была получена «Вода королевы Венгрии», которая стала прообразом всей сегодняшней спиртовой парфюмерии — духов, туалетных вод, одеколонов К лосьонов. Долгое время этой «воде» приписывали чудодейственные Лечебные свойства. Длинный перечень болезней, которые она исцеляет, Приведен в Лондонской Фармакопее 1683 г.

Эфирное масло получают отгонкой с паром из цветущих растений. Иногда перерабатывают только листья. Выход масла, считая на све-Жее сырье, достигает 1-1,5%. Главными производителями масла являются Испания и Тунис. В меньших количествах оно вырабатывалось • Марокко и Югославии. Объем мирового производства, по разным Оценкам, менялся в пределах 100-350 т/год. В США в 70-е годы расход розмаринового масла для изготовления отдушек составлял 25 т/год. Масло использовалось также для лечебных целей.

Единственным производителем розмаринового масла в СССР был Наташинский завод в Алуште (Крым). Посадки розмарина занимали меньше 10 га. Выработка масла не превышала 300 кг/год.

Розмарин существует в виде нескольких хемотипов (R. Garger и др., Parfums, Cosm., Savons Fr., 1973, 3, 307; Miltitzer Ber., 1973, стр. 43). Промышленное значение имеют два сорта: камфорно-бор-неольный — Испания и цинеольный — Тунис, Марокко, Италия.

По данным инструментального анализа (R. Ваггапсо и др., VIII Конгресс ЭМ, 1980, стр. 364), масло культурного испанского розмарина содержит до 60% монотерпеновых углеводородов, 12-13% 1,8-цине-ола, 7% камфоры, 3% борнеола, 1% линалоола и по 4% борнилацетата и кариофиллена. В масле из дикорастущих растений отмечено увеличение количества камфоры до 20% и 1,8-цинеола до 15%.

Венгерское розмариновое масло имеет в своем составе 11% 1,8-цинеола, 25% камфоры, 14% борнеола, 3% борнилацетата, 6% линалоола и 1% кариофиллена (Е. Lemberkovics и др., Х Конгресс ЭМ, 1986, стр. 243).

Эти количественные соотношения напоминают данные по составу масла испанского шалфея, относящегося по ботанической классификации к тому же семейству губоцветных.

Розмариновое масло представляет собой бесцветную или светло-желтую жидкость с сильным древесно-травянистым запахом, имеющую плотность d 0,892-0,917 (Испания) и d 0,907-0,920 (Тунис). Для обоих сортов показатель преломления n 1,464-1,472. Масло является сильным антисептиком: его «фенольный коэффициент» считается равным 5,2. По данным RIFM (1974), острая токсичность — oral LD50 ~ 5 мл/кг, derm. LD50 > 10 мл/кг. В виде 10%-ного раствора-в петролятуме не вызывает за 48 часов раздражения кожи человека. Не обладает сенсибилизирующим действием.

В 1993 г. оптовая цена испанского розмаринового масла составляла около 16 ам. долл./кг, тунисского — 13 ам. долл./кг, а в 1997 г. — соответственно 25 и 21 ам. долл./кг. Масло не имеет ограничений IFRA. Применяется в парфюмерии, отдушках для мыла и бытовой химии. Известны случаи фальсификации розмаринового масла добавлением более дешевых камфорного или эвкалиптового масел.

Руководства по ароматерапии рекомендуют розмариновое масло в качестве стимулирующего средства при усталости, апатии, нарушениях памяти, а также в качестве обезболивающего средства при ревматических и артрических болях. Его запрещено употреблять при повышенном кровяном давлении и эпилепсии.

Oil of Rose, Otto of Rose (англ.), essence de rose (франц.), Rosenol (нем.), oleum rosae (лат.).

Роза известна с глубокой древности. Ее красота и неповторимый запах привлекали внимание не только вельмож и поэтов, но и простых людей.

В античные времена цветками роз усыпали полы при торжественных церемониях, а для умащения тела настаивали лепестки в оливковом масле, получая так называемое «розовое масло» (oleum rosarium). Начиная с VIII в., важным товаром Персии стала розовая вода, которую получали при отгонке части воды от лепестков розы, залитых водой. Эта розовая вода нашла широкое применение в мусульманских странах для гигиенических и лечебных целей.

Первые сведения о настоящем розовом эфирном масле относятся к Х в. По легенде, его впервые увидела в виде масляных пятен в струе розовой воды, протекающей через придворный сад, жена индийского султана Джехангира.

В Европе первые плантации розы были созданы арабами (маврами) во время их владычества в Испании. До XIII в., когда мавры были изгнаны с Пиренейского полуострова, в Испании, вероятно, тоже вырабатывали розовую воду.

Начало производства европейского розового масла было положено лишь в XVII в. в Болгарии. Но розовое масло оставалось «восточным товаром», так как Болгария тогда входила в состав Оттоманской империи, и большинство торговых операций шло через Стамбул.

Освобождение Болгарии от турецкого владычества и бурный рост парфюмерного производства сделали эту страну главным поставщиком розового эфирного масла в конце XIX — начале XX вв. Перед первой мировой войной Болгария вырабатывала около 5 т масла в год. Позже производство розового масла стало развиваться во Франции, Марокко, СССР и Турции.

78.1 Болгарское розовое масло

Самым ценным для парфюмерии считается розовое масло, получаемое методом гидродистилляции из так называемой «казанлыкской розы», которую начали выращивать более 300 лет назад в Долине роз близ г. Казанлыка. Казанлыкская роза принадлежит к виду Rosa damascene. Mill., но за многие годы кустарной и научной селекции приобрела новые ценные свойства, важные для промышленной культуры, так что стала рассматриваться как отдельная разновидность.

Другим видом, используемым в Болгарии в гораздо меньшем масштабе, является белая роза Rosa alba L.

Традиционный болгарский способ получения розового масла состоит в том, что от лепестков или цветков розы, залитых водой, при обогреве глухим и острым паром (раньше при огневом обогреве) отгоняют дистиллят, от которого отделяют небольшое количество всплывающего наверх первичногомасла. Водный слой дистиллята подвергают повторной перегонке (когобации). При этом выделяется основная часть разового масла, которую купажируют с первичным маслом, получая товарный продукт. Выход розового масла составляет в среднем 0,025%, так что для получения 1 кг масла приходится собрать вручную и переработать около 4 тонн лепестков розы.

Приготовленное таким способом масло высоко ценится парфюмерами и является с начала XIX в. важнейшим компонентом духов и дорогих косметических отдушек.

Вторичный водный слой обычно используют как розовую воду или направляют на первую стадию вместо свежей воды.

Сейчас известно, что состав болгарского розового масла отличается от соотношения компонентов в нативном масле цветка Rosa damascena. И тем не менее его считают самым лучшим для парфюмерии. Дело, по-видимому, не только в том, что при болгарской технологии почти весь фенилэтиловый спирт остается в розовой воде. Здесь происходит увеличение относительной концентрации в масле именно тех веществ, которые создают привычный букет запаха (цитронеллол, нерол, розеноксид, бета-дамасценон, бета-дамаскон). Не исключено, что при двойной перегонке удаляются также следы дурно-пахнущих микропримесей.

Если сопоставить количественный состав продажного болгарского масла (см. Н. Николов и др. VII Конгресс ЭМ, 1977, стр. 159; G. Ohioff, Riechstoffe 1990, стр. 155) с составом лабораторного образца масла Rosa damascena, полученного при улавливании масла из первого дистиллята жидким пентаном (см. А. О. Tucker, M. J. Macjarello, Х Конгресс ЭМ, 1986, стр. 99), становится ясным влияние технологии на соотношение компонентов эфирного масла.

По результатам работ M. Штолля, Г. Олоффа, Э. Домоля и Э. Ко-вача (см. G. Ohioff. Riechstoffe 1990, стр. 153-156), стало очевидно, что парфюмерные свойства болгарского масла определяют не только и не столько такие основные его компоненты, как (—)-цитронеллол, гераниол и нерол, а минорные составляющие, которые имеют очень малые пороги обоняния и поэтому сильно влияют на запах смеси. К ним в первую очередь относятся розеноксид, бета-дамасценон, бета-ионон и бета-дамаскон.

Но ни в одном стандарте количества минорных составляющих не регламентируется.

Болгарская спецификация показателей розового масла предусматривает:

поляризации от -2,2 до -4,6,

Болгарское масло представляет собой густую прозрачную жидкость желтого или зеленовато-желтого цвета. Обладает антисептическими свойствами: «фенольный коэффициент» оценивают величиной 7,0. Летальные дозы: по RIFM (1974), — oral LD50>5 г/кг (крысы), derm. LD50 2,5 (кролики); по Скрамлику (Е. Skramlik, Amer. Perfumer 1959, 74, № 2, 36)—oral LDgo 12,6 г/кг. При нанесении на кожу человека 2%-ного раствора масла в петролятуме масло не обладает ни раздражающим, ни сенсибилизирующим действием. Фототоксический эффект отсутствует.

Не имеет ограничений IFRA на применение в парфюмерии и в отдушках различного назначения. По данным Н. Ненова и др. (XIII Конгресс ЭМ 1995, Vol. 2, стр. 345), выработка розового эфирного масла в Болгарии в 1965 г. составила 1,5 т, а затем постепенно уменьшилась до 0,8 т/год в 1990 г.

В последние десятилетия главным конкурентом Болгарии в производстве розового масла стала Турция. Турецкое масло вырабатывается при участии французских промышленных компаний г. Грасса. Используется тот же, что и в Болгарии вид розы (Rosa damascena Mill.)

Уже в 1981 г. в Турции было сделано 1,5 т эфирного розового масла и около 4 т розы-конкрета. С 1987 г. до 1994 г. цена на турецкое масло, получаемое гидродистилляцией, снизилась с 6000 ам. долл./кг до 2400 ам. долл./кг (J.-P. Rozat, F. Naf, XIII Конгресс ЭМ 1995, Vol. 2, стр. 6).

Медико-биологические показатели турецкого розового масла, проверенные RIFM в 1975 г., не отличаются от показателей болгарского масла. Физические их константы также близки, за исключением чуть-чуть более высокой величины показателя преломления (п 1,465), что свидетельствует о немного большем содержании фенилэтилового спирта.

Первоисточником розового масла, вырабатывавшегося в Советском Союзе, явилась крымская красная роза, которая относится к виду Rosa gallica L. Этот сорт был выведен Никитским ботаническим садом Крыма. Широкое промышленное освоение крымской розы началось в 1929 г. В 1933-1934 гг. были выработаны первые десятки килограмм розового масла, а к 1940 г. производство стабилизировалось на уровне около 0,3 т в год.

Выбор в качестве исходного вида Rosa gallica L. не был случайным, так как крымская роза обладает наилучшей морозостойкостью, что очень важно для степной части Крыма и для Северного Кавказа. Хотя it последующие годы селекционеры создали несколько превосходных сортов розы не с красной, а с розовой окраской лепестков («Пионерка», «Мичуринка» и др.), крымская красная роза осталась основным промышленным сортом. Она занимала около 90% площадей плантаций эфиромасличной розы.

Принятый в СССР еще в довоенные годы способ извлечения розового масла из растительного сырья отличается от болгарского тем, что получаемый при первой дистилляции водный слой сразу направляется в сорбционные колонки с активированным углем, что обеспечивает практически полное извлечение всех компонентов масла, включая фенилэтиловый спирт, несмотря на хорошую растворимость (1:50) последнего в воде.

Полученную путем экстракции угля диэтиловым эфиром часть ро-чового масла смешивают спервичныммаслом. Товарный продукт по составу и запаху отличается от болгарского масла.

Французские парфюмеры с недоверием относились к этому «русскому», как они называли, розовому маслу, думая, что оно фальсифицировано добавками синтетического фенилэтилового спирта. Но на самом деле это масло более точно воспроизводит природную композицию душистых веществ, созданную крымской красной розой.

В 50-х годах объем производства розового масла в Крыму и Молдавии суммарно достиг примерно 2 т/год. Это потребовало для уменьшения трудоемкости уборочных работ на плантациях перехода на сбор целых цветков вместо утомительного собирания лепестков. Качество масла при этом не изменилось. Кроме того, для уменьшения потерь масла при хранении цветков розы была введена операция консервирования розы в солевом растворе на срок до 12 часов, что обеспечило более ритмичную работу перегонных аппаратов и позволило механизировать загрузку сырья и сброс отходов. Инженер Г. И. Бобылев, предложивший такой метод консервирования, обнаружил увеличение выхода масла.

Последующие исследования (см. Н. А. Турышева, Технология ЭМ, 1984, стр. 174-190) показали, что при консервировании розы в воде и в солевых растворах, а также при ее хранении в анаэробных условиях в цветке идут ферментационные процессы разложения гликозидов с освобождением фенилэтилового и терпеновых спиртов. Выход масла при этом увеличивается до 0,1%, но оно как бы разжижается за счет увеличения доли фенилэтилового спирта.

По данным газохроматографического анализа (Т. А. Рудольфи и др., Труды ВНИИСНДВ 1965, вып. VII, стр. 157) отечественное розовое масло, полученное методом гидродистилляции, в среднем содержит 70% фенилэтилового спирта, 12% гераниоила и нерола и до 6% цитронеллола. В соответствии с техническими требованиями оно представляет собой прозрачную при 30 жидкость желтого цвета с dj 0,950-0,990, n 1,480-1,510, общее содержание спиртов в расчете на фенилэтиловый спирт 75-78%, количество стеароптенов 2-7%.

Антисептические и медико-биологические свойства масла красной крымской розы не должны отличаться от свойств болгарского или турецкого масел, так как фенилэтиловый спирт имеет близкий по величине (9,0) «фенольный коэффициент» и не обладает раздражающим действием на кожу человека. Известно, что лечебное действие розовой воды при воспалении слизистой оболочки глаз определяется именно наличием в этой воде фенилэтилового спирта (Miltitzer Вёг. 1957, стр. 251).

До 1992 г. производство розового масла методом гидродистилляции в республиках СССР составляло около 4 т/год. Сейчас оно резко сократилось из-за экономического кризиса в странах СНГ.

78.3 Розовое масло, получаемое экстракцией

При экстракции цветков розы петролейным эфиром или гексаном получают после отгонки растворителя так называемой конкрет розы. Он представляет собой воскообразную полутвердую массу оранжевого или коричневого цвета, изменяющегося иногда до зелено-желтого.

Конкрет розы не должен содержать заметного количества карбоновых кислот (КЧ<15) и остатков углеводородного растворителя. После растворения в спирте и отделения воскообразной части он превращается в абсолютное масло (абсолю), используемое в парфюмерии. Сам конкрет лишь изредка применяется для получения настоев и для некоторых косметических изделий.

Производство абсолютного розового масла было начато в XIX в. во Франции в Грассе. Сначала экстракция проводилась обычным настаиванием. Позже стали использовать громоздкие аппараты Гарнье, в которых движущиеся по вертикальной окружности корзины с лепестками розы попеременно погружались в петролейный эфир. Затем растворитель отгонялся и полученный конкрет превращался в абсолю.

Перерабатывалась французская майская роза (Rosa centifolia L.). Абсолютное масло представляло собой жидкость (d 0,964-0,993, n 1,509-1,512) желтого или коричневого цвета с сильным и стойким запахом розы. Выход конкрета достигал 0,2%. Из него удавалось выделить 60-65% абсолютного масла, летучая часть которого, по данным И.-Р. Нава, содержала 64% фенилэтилового спирта, 22% цитронеллола и около 13% гераниола и нерола.

Постепенно трудоемкий и пожароопасный процесс экстракции стал переводиться вместе с плантациами розы из Франции в Марокко. К 1960 г. в Марокко вырабатывалось более 2 т конкрета розы. Абсолютное масло французы предпочитали делать сами в Грассе. Со временем кроме марокканского конкрета они стали покупать болгарский и турецкий, получаемые из Rosa damascena Mill., а также отдельные партии до 1 т/год конкрета крымской красной розы (Rosa gallica L.).

В Советском Союзе производству розового масла методом экстракции тоже было уделено большое внимание. Начиная с 60-х годов, выработка абсолютного розового масла составляла 1,7-2,2 т/год, что удовлетворяло потребности отечественной промышленности. Была создана превосходная специальная аппаратура. Абсолютное масло получалось с выходом 0,10-0,13% по отношению к исходному сырью. Оно представляло собой жидкость красно-коричневого цвета (dj 0,950-0,992; n 1,492-1,516) с запахом розы. Допускалось наличие остатка этилового спирта до 8%.

Сейчас производство розового масла методом экстракции в республиках бывшего СССР практически прекращено из-за экстраординарного повышения цен на растворители и уменьшения заказов потребителей.

В прейскурантах всех стран цены на абсолю розы не приводятся. Они обычно согласуются в договорном порядке. Их уровень значительно ниже цены болгарского масла, получаемого методом гидродистилляции.

Известны попытки фальсификации розового эфирного масла и масла абсолю путем добавления синтетических продуктов. Даже квалифицированные парфюмеры не всегда могут обнаружить подделки по запаху. Поэтому необходимо проводить тщательный инструментальный анализ пробных образцов и производственных партий.

Ароматерапевты применяют розовое масло при нервных расстройствах, гипертонии, головных болях и кожных заболеваниях, включая лучевые ожоги. Болгарские специалисты обращали внимание на бактерицидное (Г. Христов, IV Конгресс ЭМ, 1968, стр. 408, 411) и антиаллергическое (П. Михайлов, Parfumerie und Kosmetik, 1966, 47, 293) действие конкрета розы.

В России ромашками называют несколько растений из семейства сложноцветных, входящих по ботанической классификации в состав четырех разных родов.

Род Leucaitthemum включает растущую повсеместно в России луговую ромашку (поповник), называемую в ботанической литературе нивяником обыкновенным (Leucanthemum vulgare). Садовая ромашка или нивяник наибольший (Leucanthemum maxima) с очень крупными цветками украшает сады и клумбы городов. Оба эти вида имеют чисто декоративное значение. Для получения эфирных масел не используются.

С древности известен еще один сорт ромашки — аптечная или лекарственная (Matricaria chamomilla). Уже в античные времена она считалась хорошим лекарственным средством и до сих пор применяется в фитотерапии. Эфирное масло из цветочных корзинок этой ромашки стали получать и использовать с XV в. Растет она по всей Европе от Атлантики до Урала.

Три других вида входят в состав рода пижма (Tanacetum). Это — далматская (Т. cinerarifolium), персидская (Г. roseum) и кавказская (Г. coccineum) ромашки, содержащие пиретрины, которые очень ядовиты для насекомых. Из них готовят «пиретрум», известный в России прошлых веков под названием «персидский порошок». Эти виды при классификации иногда выделяют в род Pyrethrum.

И, наконец, есть римская или благородная ромашка (Anthemis nobilis), которая растет в диком виде и культивируется в Западной и Южной Европе для получения эфирного масла.

79.1 Масло аптечной ромашки

Oil of Camomile Blue (англ.), essence de camomille matricaire (франц.), Kamillenol (нем.), oleum chamomillae (лат.)

Аптечная ромашка (Matricaria chamomilla L.) — однолетнее растение высотой до 60 см, ветвистое с большим количеством цветков. В России растет повсеместно. Для медицинских целей эта ромашка выращивалась в специализированных хозяйствах Белоруссии, Украины, Воронежской области и Сибири на площадях до 3000 га. Эфирное масло не вырабатывалось: после уборки соцветия сушили и расфасовывали для продажи в аптеках.

В странах Западной и Центральной Европы аптечную ромашку, которую называют также германской или венгерской, культивируют в Венгрии, Югославии, Чехословакии, Бельгии и Испании. Ее используют в сухом виде для лечебных целей и для получения эфирного масла.

При производстве масла методом перегонки с паром предпочитают использовать пар давления до 7 кг/см2, дросселируя его до нормального давления в самом аппарате. Процесс длится 7-13 часов, что определяется не только необходимостью отгонки всех летучих веществ, но и целесообразностью завершения процесса образования в процессе перегонки одного из важных компонентов эфирного масла — хамазулена.

Свежее масло, выход которого меняется в пределах 0,3-0,8%, имеет темно-голубую окраску, переходящую при хранении в зеленую, а затем в коричневую. Голубая окраска определяется именно наличием хамазулена (2-12%).

Как показали выполненные в 50-х годах работы Э. Шталя и детальные исследования Ф. Шорма и сотрудников, источником хамазулена являются содержащиеся в ромашке хамазуленкарбоновая кислота и производные ее лактонов. Хамазулен образуется в результате происходящих при высоких температурах процессов декарбоксилирования и дегидратации этих соединений (см. Е. Gildemeister, F. Hoffman, Die atherischen Ole, IV Auflage, 1960, Ша, стр. 436). Если перегонку вести в присутствии щелочных реагентов, хамазулен не образуется.

Кроме хамазулена, масло содержит альфа-бисаболол (12-40%) и продукты его окисления, преимущественно бисабололоксид-А (до 32%), а также фарнезен (до 13%) и другие сесквитерпены. По мере процесса вегетации растения уменьшается доля бисаболола и растет содержание его оксидов (М. Felklova и др., Cesk. farm., 1978, 27, 322;

Эфирное масло аптечной ромашки представляет собой вязкую жидкость с сильным травянистым запахом с фруктовой (а иногда табачной) нотой.

плотность 0,913-0,953,

кислотное число 5-50,

эфирное число 3-39.

Острая токсичность, по RIFM (1974), — oral LD50 >5 г/кг (крысы), derm. LD50 >5 г/кг (кролики). Более позднее определение: oral LD50 15 мл/кг (Miltitzer Ber. 1981, стр. 423). В виде 4%-ного раствора в петролятуме масло за 48 часов не оказывает на кожу человека раздражающего и сенсибилизирующего действия. Фототоксический эффект отсутствует.

Масло не имеет ограничений IFRA на применение в парфюмерии и косметике. Чаще всего используется в косметических кремах, обладающих противовоспалительным действием, например, в кремах от солнечных ожогов.

Иногда для получения масла пользуются экстракцией растительного сырья спиртом или хлороформом.

Объем производства эфирного масла аптечной ромашки не превышает нескольких сот килограмм в год. Масло очень дорого: в 1990 г. его цена составляла около 600 ам. долл./кг, а в 1997 г. — 380 ам. долл./кг. Высокие цены делают соблазнительной фальсификацию масла. Хорошо еще, если в настоящее масло добавляются синтетические бисаболол или хамазулен. Особенно нужно опасаться фальсификаций с помощью вьюококипящих фракций дешевых эфирных масед:

или синтетических органических продуктов. Поэтому инструментальный анализ масла обязателен.

Руководства по ароматерапии рекомендуют использовать масле аптечной ромашки для терапии бессоницы, мигрени, воспалений кожных покровов, а также при ожогах и экземах.

79.2 Масло римской ромашки

Oil of Roman Chamomile (англ.), essence de camomille romain< (франц.), Romisch-Kamillenol (нем.), oleum chamomillae (лат.).

Римская ромашка (Anthemis nobilis L.), внешне похожая на ди кую хризантему, растет в Западной и Южной Европе. Культивируете! в Венгрии, Бельгии, Франции и Италии главным образом для получения сухих соцветий, используемых в фитотерапии. Часть растительного сырья перерабатывается в эфирное масло. Два-три десятилетиз тому назад основным производителем этого масла была Англия, и i торговле иногда употреблялось название «Camomile English».

Эфирное масло получают методом перегонки с паром. Сырьем служат свежие или высушенные соцветия или целые растения. Выход составляет 0,3-1,0%.

По химическому составу масло римской ромашки отличается о». масла аптечной ромашки. В нем мало хамазулена и около 80% различных сложных эфиров. Как показали работы швейцарских и японски;

химиков (Helv. chim. acta, 1981, 64, 2338, 2397; Koryo 1989, № 161 93, РЖХим 1990, 11Р2038), в своем большинстве это сложные эфи ры ангеликовой (2-метил-»<ис-2-бутеновой) кислоты. Этерифицирующими компонентами являются спирты или гликоли различного стро ения. Кроме того, в масле найдены бета-дамасценон (A. F. Thomas J. С. Egger, Helv. chim. acta 1981, 64, 2393), а также фарнезол (2,3% и другие сесквитерпеновые соединения.

Эфирное масло представляет собой светло-голубую подвижную жидкость со свежим травянисто-фруктовым запахом и горьковатым вкусом. При хранении цвет изменяется до зеленого или желто-коричневого. Запах не обладает особой стойкостью. Технические показатели:

Острая токсичность, по данным RIFM (1974), — oral LDgo > 5 г/кг (крысы), derm. LD50 > 5 г/кг (кролики). В виде 4%-ного раствора в петролятуме не вызывает раздражения кожи человека и реакции сенсибилизации. Фототоксический эффект отсутствует.

Масло римской ромашки используется для ароматизации спиртных напитков, а также в небольших дозах в парфюмерии. Объем его производства не превышает 2 т в год. В 1990 г. оно продавалось по договорным ценам. В 1997 г. оптовая цена была 3500 франц. фр./кг. Высокая цена провоцирует попытки фальсификации масла. Поэтому необходим, как минимум, газохроматографический анализ по методу «отпечатков пальцев».

Руководства по ароматерапии рекомендуют масло римской ромашки как многоцелевое целительное средство. Считают, что оно эффективно при депрессиях, нервных напряжениях, артрите, подагре, воспалениях кожного покрова.

Близкая к римской ромашке по ботанической классификации марокканская ромашка Ormenis (Anthemis) multicaulis, растущая в диком виде на Северо-Западе Африки, дает при перегонке с паром эфирное масло, которое по составу и свойствам сильно отличается от масла римской ромашки.

Oil of Rue (англ.), essence de rue (франц.), Rautenol (нем.), oleum rutae (лат.).

Душистая рута (Ruta graveolens L.) в качестве лекарственного растения известна с библейских времен. Она использовалась для лечения многих, в том числе, глазных болезней. Листья руты, несмотря на неприятный запах, иногда употребляли как приправу к пище. Сейчас известно, что в них находится гликозид рутин, обладающий витаминной активностью.

Эфирное масло в Европе начали получать в XVI в., однако промышленное значение оно приобрело в начале XX в., когда один из главных его компонентов, метилнонилкетон, стали использовать для синтеза ценного душистого вещества — метилнонилацетальдегида. Главным производителем рутового масла была Испания, где наряду с небольшими количествами Ruta graveolens перерабатывались в основном Ruta montana и Ruta blacteosa, растущие в диком виде. В 50-х годах объем выработки масла приблизился к 10 т/год. Однако после появления чисто синтетических методов получения метилнонил-ацетальдегида потребность в рутовом масле резко уменьшилась.

Эфирное рутовое масло получают методом перегонки с паром, используя свежую надземную часть цветущего растения. Выход масла в зависимости от сорта и возраста растения может меняться в пределах 0,6-1,2% (Испания). В странах прохладного климата выход масла руты не превышает 0,25%.

При перегонке с паром в эфирное масло практически не попадают ни флавоноид рутина, ни алкалоиды, содержащиеся в зелени руты. Поэтому масло обладает значительно меньшим физиологическим действием, чем сама свежая зелень, которая может вызвать сильное раздражение кожи рук человека, собирающего руту, и даже нарывы и воспаления.

Химический состав рутового масла весьма переменчив. Он зависит от сорта растения, степени его зрелости, места выращивания. Основными его компонентами являются ундекан-2-он (50-60%), нонан-2-он (до 20%) и ацетат ундекан-2-ола (Т. М. Андон, Н. В. Белова, Раст. ресурсы 1975, 11, 539; В. Srepel, Acta pharm. Jugosl. 1964, 13, 131, Miltitzer Ber. 1963/64, 133). В качестве минорных компонентов присутствуют 1,8-цинеол, а также некоторые кумарины и монотерпеновые углеводороды.

Эфирное масдо представляет собой бесцветную или желтую жидкость с резким неприятным запахом, который приемлем для парфюмерии только при очень сильном разведении.

По нормативам Американской ассоциации эфирных масел, оно должно соответствовать следующим техническим показателям:

содержание кетонов, считая на ундекан-2-он, не меньше 90%.

Его цена в 1990 г. составляла около 60, а в 1997 г. более 90 ам. долл./кг.

Токсические свойства рутового масла, по RIFM (1975), определяются следующими данными. Острая токсичность: oral LD50 > 5 г/кг (крысы), derm. LD50 > 5 г/кг (кролики); по другим данным, для масел Ruia graveolens (из листьев) — oral LD50 2,54 г/кг (белые мыши), Ruta bracteosa (из листьев) — oral LD50 3,99 г/кг (белые мыши).

В виде 1%-ного раствора в петролятуме масло не вызывает за 48 часов раздражения кожи человека и реакции сенсибилизации. Масло обладает отчетливым фототоксическим эффектом при концентрации в метаноле больше 0,78%.

Из-за сильного навязчивого запаха оно применяется в парфюмерии в микродозах. В некоторых странах его использование как в парфюмерных композициях, так и в пищевых ароматизаторах вообще запрещено, так как большие количества масла для людей ядовиты. Тем не менее, руководства по ароматерапии рекомендуют употреблять рутовое масло при болях головы и ушей, вывихах и ревматизме. Указывается, что оно способствует психологической стабилизации.

Ввиду сокращения производства рутового масла возросла опасность его фальсификации. Поэтому обязателен тщательный анализ — лучше всего снятием газохроматографических «отпечатков пальцев».

Sandalwood Oil (англ.), essence de santal (франц.), Sandelholzol (нем.), oleum santali (лат.).

Вечнозеленое санталовое (сандаловое) дерево вида Santalum album DC, достигающее в высоту 6-10 м, растет в диком виде в южной части полуострова Индостан. Оно относится к группе растений-паразитов, использующих корни растений-хозяев. Древесина санталового дерева отличается долговечностью, устойчивостью против термитов, приятным запахом.

С незапамятных времен санталовое дерево в Индии, Китае и Юго-Западной Азии считалось чуть ли не священным. Его использовали и до сих пор используют при похоронных церемониях, что весь мир мог наблюдать по телевидению при похоронах Раджива Ганди. Из него делают культовые фигуры для буддийских храмов. В Китае сотни умельцев вырезают из древесины сантала вееры, шкатулки и другие сувениры. Древесные опилки входят в состав курительных палочек, тлеющих в буддийских храмах.

Древняя китайская медицина вслед за индийской стала применять санталовую пасту, сделанную из древесной пыли, смешанной с жиром или растительным маслом, в качестве лечебного или косметического средства.

Известно, что в Индии еще в IX-X вв. умудрялись получать из измельченной древесины методом перегонки эфирное масло, чему в Европе научились лишь через пять столетий. И на Востоке, и в Европе это масло долгое время использовалось только в качестве лечебного средства. Парфюмеры оценили важность применения санталового масла в духах лишь в XIX в. Потребность в нем росла быстрыми темпами.

В Индии началась массовая вырубка санталовых деревьев, которая привела со временем, несмотря на все таможенные и государственные ограничения, к тому, что Santalum album стал исчезающим видом. Если в 28-30-х годах из Индии вывозилось в среднем 500 т масла в год, то в 1975 г. экспорт составил всего 75 т, а теперь, возможно, и того меньше.

Цены на санталовое масло непрерывно растут: в 1990 г. индийское масло стоило около 25 ам. долл./кг, а в 1997 г. — больше 390 ам. долл./кг. Фонд дикорастущих растений почти исчерпан, а на плантациях для выращивания дерева до необходимых кондиций требуется 30-40 лет.

На индийских предприятиях получение санталового масла ведут методом перегонки с острым паром из грубо измельченной древесины ствола и корней. Перегонка длится иногда до 72 часов, что зависит от давления и степени сухости используемого пара. Выход масла составляет 4-6% от массы загруженной древесины.

Изучение химического состава санталового масла и строения его важнейших компонентов потребовало многолетней работы видных химиков. Еще в 1910 г. Ф. Земмлер установил строение входящего в состав масла альфа-санталола. В 1935 г. Л. Ружичка внес ясность в строение бета-санталола. Но нужно было еще 50 лет, чтобы оценить роль отдельных компонентов и детали их строения. Не останавливаясь на многочисленных публикациях, следует отметить, что содержание альфа- и бета-санталопов достигает 90%, причем, как установили E.-J. Brunke и F.-J. Hammerschmitt (VIII Конгресс ЭМ, 1980, стр. 221; Dragoco Rep. 1983, стр. 27) (+)-альфа-санталол и (+)-эпи-бета-санталол имеют слабый древесный запах, а определяющим является (—)-бета-санталол с ис-конфигурацией двойной связи вблизи гидроксила (Н. С. Kretschmar, W. F. Erman, Tetrahedron Lett., 1970, 41). Важно также наличие в масле 4-8% альфа-бергамотола. Микрокомпоненты, по всей вероятности, такого большого значения не имеют, хотя среди них есть карбонильные соединения, имеющие довольно сильный запах.

Индийское санталовое масло представляет собой вязкую бесцветную или слабо-желтую жидкость, почти безопасную в пожарном отношении (т. всп. 155С), со стойким приятным запахом благородной древесины. В соответствии со стандартом ИСО-3518 оно должно обладать следующими техническими показателями:

Острая токсичность масла, по данным RIFM (1974), — oral LD5o 5,58 г/кг (крысы), derm LD50 > 5 г/кг (кролики). В виде 10%-ного раствора в петролятуме оно не вызывает за 48 часов раздражения кожи человека и реакции сенсибилизации. Фототоксический эффект отсутствует. Не имеет ограничений IFRA для использования в парфюмерии и косметике.

Дефицит и высокая цена индийского санталового масла всегда провоцировали попытки его фальсификации добавлением более дешевых масел (кедрового, гваякового и др.) или их фракций. Кроме того, начиная с 50-х годов, создан целый ряд синтетических продуктов, запах которых очень близок к запаху санталового масла. Они активно используются для целей парфюмерии, но не годятся для лечебного применения. Поэтому, прежде чем употреблять масло в ароматерапии, нужно досконально знать его происхождение и тщательно его проанализировать.

В торговле, кроме индийского санталового масла, часто предлагают Вест-Индийское санталовое масло (Sandalwood W. I.), которое в шесть раз дешевле, но по ботанической классификации исходного сырья (Amyris balsamifera L.) и по химическому составу не имеет ничего общего с настоящим санталовым маслом.

В прошлые годы была также известна австралийская разновидность санталового дерева Eucarya soicata или Santalum spicatum, эфирное масло которого содержит альфа-санталол и другие сесквитерпено-вые спирты. Однако в прейскурантах последнего десятилетия это масло не значится, хотя известно, что древесина австралийского сантала в Китае используется для изготовления всевозможных сувениров.

Настоящее санталовое масло много веков известно как прекрасный антисептик, средство лечения многих кожных болезней и гонореи. Руководства по ароматерапии рекомендуют использовать его при нервных и сексуальных напряжениях, состоянии страха, бессоннице. Перед применением обязательна проверка подлинности и отсутствия фальсификаций, для чего обычно используют газохроматографический метод снятия «отпечатков пальцев» в сравнении с заведомым образцом.

Sassafras Oil (англ.), essence de sassafras (франц.), Sassafrasol (нем.), oleum sassafras (лат.).

Сассафрасовое дерево Sassafras officinale Nees (синонимы: сассафрас беловатый, Sassafras albidum Nees) растет в восточной части Северной Америки вплоть до Великих озер. С этим деревом впервые познакомились испанцы в XVI в. во Флориде и Мексике. Как и местное население, они оценили аромат листьев, коры и самой древесины, считая его родственным запаху корицы. Вскоре в Европе из древесины сассафраса стали получать эфирное масло, которое в 1587 г. вошло в прейскурант Франкфурта-на-Май не под названием «oleum ligni •sassafras».

По ботанической классификации,сассафрасовое дерево относится к семейству лавровых (Lauraceae), которое столь богато теплолюбивыми эфироносами. Оно в высоту достигает 15 м при диаметре ствола 30-40 см.'Обладает мощной корневой системой. Устойчиво к гниению, что вызывало трудности у американских фермеров при удалении пней в прошлом и начале Текущего века, когда не было тракторов.

Большой спрос на сассафрасовое масло, которое сначала в Европе, а потом и в США стали использовать для получения важного душистого вещества — гелиотропина, способствовал быстрому росту производства этого масла. Его получали из древесины методом отгонки с паром. Сначала использовали примитивные аппараты с огневым обогревом. Позже стали применять современную аппаратуру. Выход эфирного масла составлял 1,0-1,5%.

В 1919 г. в США было выработано 80 т сассафрасового масла, но в дальнейшем по мере уничтожения ресурсов древесины производство масла стало неуклонно уменьшаться. С начала 70-х годов публикации об объемах выработки этого масла в США отсутствуют.

Американское сассафрасовое масло было вытеснено с Международного рынка сначала фракциями масла камфорного лавра, поставляемыми Японией из ее тогдашней колонии — Тайваня, а потом, особенно со времени второй мировой войны, — бразильским сассафрасовым маслом.

Бразильский сассафрас Ocotea pretiosa (Nees) Mez. относится, как и американский, к семейству лавровых. Это вечнозеленое дерево высотой 10-15 м имеет несколько разновидностей и растет в диком виде во многих местах влажной бразильской сельвы. В пункты переработки доставляется водным путем. При перегонке с паром, которую осуществляют на современной аппаратуре, используя измельченную древесину и ветки, получают в зависимости от сорта сырья 0,9-1,5% эфирного масла.

Очищенное от воды и твердых примесей бразильское сассафрасовое масло представляет собой темно-желтую или коричневую жидкость тяжелее воды с характерным запахом сафрола.

По стандарту ИСО-590 оно должно иметь следующие технические показатели:

Производство этого масла в Бразилии увеличивалось очень быстро: 1940 г. —17 т, 1942 г. —150 т, 1952 г. — 350 т, 1961-1966 гг. — 700 т ежегодно. В 1970 г. экспорт сассафрасового масла превысил 2 000 т, но с 90-х годов оно исчезает из европейских прейскурантов, так как бразильские производители, вероятно, предпочитают сами выделять из масла сафрол для целей экспорта.

Химический состав бразильского сассафрасового масла не очень сложен. Оно содержит 87-93% сафрола, меньше 1% эвгенола и около 7% моно- и сесквитерпеновых углеводородов. В нем также были найдены (О. R. Cottlieb, М. Т. Magalhaes, Perf. Ess. Oil Rec. 1960, 51, 18; Miltitzer Ber. 1961, стр. 78) доли процента 1-нитро-2-фенилэтана, имеющего запах корицы.

Американское сассафрасовое масло имеет в своем составе до 80% сафрола, 0,5% эвгенола, около 7% камфоры и несколько моно- и сескви-терпеновых углеводородов.

Китайское сассафрасовое масло может быть получено из древесины Сгппатпотит micranthum Hayata. При перегонке с паром получают 1,3-1,5% масла от массы измельченной древесины. Это масло содержит более 90% сафрола и по техническим показателям приближается к данным бразильского масла. Подобный продукт можно получить фракционированием так называемого «коричневого камфорного масла» из Cinnamomum camphora.

Газохроматографический анализ товарного китайского сассафра-сового масла показал, что оно содержит 96% сафрола, 1,2% камфоры и 0,5% эвгенола (А. К. Морящев, В. Г. Воронин, Журн. анал. хим. 1963, 18, 401).

В рамках проверки токсичности эфирных масел RIFM (1982) исследовал медико-биологические показатели американского сассафрасо-вого масла из Sassafras albidum. Была установлена величина острой токсичности — oral LD50 1,9 г/кг (крысы), derm. LD50 > 5 г/кг (кролики). В виде 4%-ного раствора в петролятуме масло не вызывало раздражения кожи человека и реакции сенсибилизации. Фототоксический эффект отсутствовал. Из-за подозрения в канцерогенности комиссия IFFLA ограничивает концентрацию сафрола в композициях для парфюмерии и косметики пределом 0,05%. Кроме того, в медицине есть достоверные данные, что при приеме внутрь сафрол оказывает на человека психотропное действие, вызывая нарушения сознания и даже галлюцинации. Поэтому европейское законодательство запрещает вводить, что делалось раньше, сассафрасовое масло в пищевые продукты и безалкогольные напитки в концентрации больше 1 мг/кг, а в спиртные напитки крепостью больше 25 — 5 мг/кг.

Руководства по ароматерапии, отмечая токсичность масла при передозировке, рекомендуют использовать его в качестве болеутоляющего, потогонного и антиревматического средства.

В прейскурантах последнего десятилетия значатся только китайское и вьетнамское сассафрасовые масла. В 1997 г. они стоили 6-7 ам. долл./кг. Цена сафрола бразильского происхождения достигает 10-12 ам. долл./кг.

Oil of Celery Seed (англ.), essence de celery (франц.), Selleriesamenol (нем.), oleum apii graveolentis (лат.).

Сельдерей (Apium graveolens L.) имеет давнюю историю. Его дикие формы растут по побережьям Средиземного моря. В странах Античного мира сельдерей возделывался и использовался как лекарственное средство, начиная с III-II вв. до н. э.

С XVI в. в Италии, а затем во Франции и Англии его стали употреблять в пищу в качестве ароматической приправы.

Эфирное масло получают методом перегонки с паром из семян сельдерея, в которых содержится его максимальное количество. Во Франции, где было начато производство этого масла, в июле-августе готовят рассаду сельдерея, чтобы в сентябре высадить ее в поле. Это позволяет в августе следующего года, то есть фактически за один год получить урожай семян этой двухлетней культуры. Франция и Италия производят по нескольку тонн в год масла, но больше всего этого масла (до 20 т/год) сейчас вырабатывается в Индии.

Обычно перерабатывают размятые семена. Перегонку ведут 10-12 часов, чтобы извлечь компоненты с высокой температурой кипения. Выход эфирного масла составляет 2,5-3%.

Химический состав сельдерейного масла довольно сложен. Оно содержит около 60 компонентов, из которых лишь некоторые существенно влияют на запах и свойства масла. К их числу относятся:

(+)-лимонен (больше 50%), бета-селинен (13%), карвон н карвеилацетат (1/3 от суммы карбонильных и карбоксильных соединений), 3-бутилфталид (1/5 от этой же суммы), седанолид (1/20 от той же суммы). Два последних соединения имеют типичный сельдерейный запах (С. W. Wilson, Journ. Food Sci., 1970, 35, № 6, 766, РЖХим 1971, 14Р496; M. M. Ahuja, S. S. Nigam, Riechst., Aromen, Korperpflegmitt. 1970, 20, 339).

Масло представляет собой бесцветную или желтую жидкость с пронзительным пряным запахом сельдерея. По стандарту ИСО-3760, оно должно соответствовать следующим техническим показателям:

поляризации света от +65 до +78.

Токсикологические данные, по RIFM (1974), — oral LD50 >5 r/кг (крысы), derm. LD5o >5 г/кг (кролики). В виде 4%-ного раствора в петролятуме масло за 48 часов не оказывает на кожу человека раздражающего и сенсибилизирующего действия. Фототоксический эффект отсутствует.

Не имея ограничений IFRA, сельдерейное масло из-за своего навязчивого запаха лишь изредка используется в парфюмерных композициях и отдушках для косметики. Широко применяется в качестве пищевого ароматизатора для консервов, соусов и т. п.

Оптовые цены сельдерейного масла в период 1992-1997 гг. менялись в пределах 340-500 франц. фр./кг. Индия осуществляет экспорт не только эфирного масла, но и семян сельдерея, из которых в некоторых европейских странах получают масло на собственной аппаратуре.

Руководства по ароматерапии считают сельдерейное масло общеукрепляющим, мочегонным и очищающим кровь средством. Его рекомендуют применять при подагре и ревматических болях. Для подтверждения подлинности масла чаще всего используют метод газожидкостной хроматографии.

84. СОСНОВЫЕ ХВОЙНЫЕ МАСЛА

Ботанический род «сосна» (Pinus), насчитывающий 100 видов, входит в состав семейства сосновых (Pinaceae), к которому относятся также род пихты, роды ели, лиственницы, кедра и другие. В своем большинстве сосны — мощные деревья высотой иногда 50 м — распространены по всему Северному полушарию. В Европе, включая европейскую часть России, большие площади занимает сосна обыкновенная (Pinus silvestris L.). В Сибири от полярного круга до северных границ Монголии растет сосна сибирская (Pinus sibirica), которую называют «сибирским кедром». В Альпах, на Балканах и Карпатах распространена горная сосна (Pinus montana).

Сосна, как известно, служит главным источником смолы (живицы, серки), из которой получают скипидар (терпентинное масло). А молодые хвойные ветки в сравнительно небольшом объеме используются для производства хлорофилло-каротиновой пасты методом экстракции или для получения эфирного масла путем отгонки с водяным паром.

Pine Needle Oil, Oil of Scotch Pine (англ.), essence de pin sylvestre (франц.), Kiefernnadelol (нем.), oleum pini silvestris (лат.).

Измельченные хвойные лапки сосны обыкновенной Pinus silvestris L. подвергают перегонке с паром в течение 5-6 часов. Выход эфирного масла составляет 0,2-0,3%, считая на массу сырья, загруженного в аппарат для перегонки. Колебания выхода зависят как от места произрастания сосны, так и от времени года. Если при лесозаготовках ветки не сразу направляются на получение масла, выход его может заметно уменьшиться.

Групповой химический состав эфирного масла включает 75% мо-нотерпеновых углеводородов, около 15% сесквитерпенов и до 8% борнилацетата и других кислородсодержащих терпеноидов. Наблюдаются существенные изменения количественного состава масел, полученных в разных регионах России (X. А. Черчес и др., Журн. прикл. хим., 1962, 35, 209; А. И. Чернодубов и др., по Miltitzer Вег. 1985, стр. 81). Так, содержание альфа-пинена составляет 31-38%, 3-карена 8-27%, бе-та-пинена 4-15%, камфена 4-14%.

Две трети от суммарного количества сесквитерпенов составляют альфа- и гамма-мууролены — пространственные изомеры кадиненов. Присутствуют также кариофиллен и около 5% борнилацетата.

Масло представляет собой бесцветную или желтоватую жидкость с бальзамическо-скипидарным запахом. Его технические показатели, по нормативам Американской ассоциации эфирных масел, имеют следующие пределы:

d 0,868-0,903,

эфирное число — не менее 15, что соответствует содержанию борнилацетата 5%.

Объем производства масла не превышает нескольких тонн в год.

Острая токсичность масла, по данным RIFM (1976), — oral LD5o >5 г/кг (крысы), derm. LD50 >5 г/кг (кролики). В виде 12%-ного раствора в петролятуме оно не вызывает за 48 часов раздражения кожи человека и реакции сенсибилизации. Фототоксический эффект отсутствует.

Руководства по ароматерапии рекомендуют использовать сосновое масло при простудах, переохлаждениях, бронхитах. Говорят, что оно обладает антиастматическим действием.

Бывают случаи фальсификации масла добавлением дешевого скипидара. В 1997 г. по прейскурантам французских фирм,оптовая цена соснового хвойного масла была 250 франц. фр./кг.

Dwarf Pine Needle Oil (англ.), essence de pin de montagne (франц.), Latschenkiefernol (нем.), oleum pini pumilionis (лат.).

Горная сосна Pinus montana Mill. (синонимы: Pinus pumilio Haenke, Pinis mughus Scop.), растущая на склонах Альп, Карпат и Балкан, до недавнего времени была источником эфирного масла.

Молодые ветки этой сосны в Тироле измельчались и поступали на отгонку с водяным паром. Выход масла составлял 0,3-0,4%, считая на свежее сырье.

Оно представляет собой бесцветную жидкость с приятным бальзамическим запахом. В предвоенные годы выработка масла в Австрии превышала 10 т/год, в 1948 г. составила 6 т, а в 90-х годах это масло вообще исчезло из прейскурантов, хотя перед этим продавалось по 60 ам. долл./кг. Вероятно, массовое его производство было прекращено, как и вырубка горной сосны, которая стала охраняться государством.

Химический состав этого масла более сложен, чем у масла сосны обыкновенной. Наряду с монотерпеновыми углеводородами, доля которых превышает 75% (И. Огнянов, Е. Цанкова, III Конгресс ЭМ, 1964, стр. 306) в нем найдено два десятка кислородсодержащих душистых веществ терпенового ряда (М. A. Bambagotti и др., Riv. Ital. Ess. Prof. 1978, 60, 87). В их числе: камфора, борнеол, борнилацетат, альфа-терпинеол, терпинилацетат, цитронеллол, цитронеллилацетат, куминовый альдегид, метиловый эфир тимола и другие. Именно этот факт объясняет преимущества парфюмерного качества масла горной сосны.

По данным справочника Гильдемейстера-Гоффмана (В. IV, стр. 199), масло имеет следующие технические показатели:

Острая токсичность масла, по результатам работ RIFM (1976), — oral LD50 >5 г/кг (крысы), derm. LD50 >5 г/кг (кролики); 12%-ный раствор масла в петролятуме лишь в редких случаях вызывал у людей при длительности испытания 48 часов раздражение кожи.

Руководства по ароматерапии приписывают маслу горной сосны те же терапевтические свойства, что и маслу обычной.

В дополнение следует заметить, что в Китае вырабатывается хвойное сосновое масло из сосны Pinus massoniana (d 0,889, n 1,478, а — 28). В прейскурантах 1990 г. оно значилось по цене около 13 ам. долл./кг. Европейским потребителям это масло мало известно.

Oil of Tobacco (англ.), essence de tabac (франц.), Tabakol (нем.).

Из 66 видов ботанического рода «табак» (Nicotiana) наибольший интерес в качестве ароматического сырья представляют вид Nicotiana tabacum L. сорта «виргинский» («Burlay»), а также некоторые сорта турецких Табаков.

Табак попал в Европу из Америки в начале XVI в. и быстро распространился по всему миру. Сейчас он культивируется на площади больше 4 млн. га, причем четвертая часть табака выращивается в США.

Виргинский табак — однолетнее растение высотой до 3 м. В странах умеренного климата его выращивают рассадой. В самом начале цветения соцветия и боковые побеги удаляют, чтобы получить больший урожай листьев. После уборки листья табака подвяливают 3-4 дня, а затем сушат при 40-50С и подвергают естественной ферментации в течение 10-11 дней.

В парфюмерии используют абсолютное масло, получаемое экстракцией ферментированного табака петролейным эфиром или бензолом. Выход конкрета не превышает 0,4%, а из него при обработке этиловым спиртом получают около 60% абсолютного масла, которое наряду с пахучими веществами содержит 2-4% никотина, низшие жирные кислоты и немного фенола.

Поскольку никотин ядовит, его использование, как и применение других алкалоидов, в парфюмерии и косметике запрещено. Поэтому он должен быть удален из абсолютного масла или, что удобнее, — на стадии экстракции табачных листьев органическим растворителем. Один из способов состоит в обработке углеводородной мисцеллы водно-ацетоновым раствором серной кислоты (В. В. Егоров и др., IV симпозиум по эфирным маслам, Симферополь 1-4 окт., 1985, РЖХим 1986, 7Р629).

Начатое в 30-х годах во Франции и США производство абсолютного масла табака в послевоенные годы увеличилось. В Болгарии стали вырабатывать масло, не содержащее алкалоидов, из табака сортов «Басма» и «Джемел». В СССР выработка абсолютного масла табака к 1985 г. достигла 6 т/год.

Систематические исследования химического состава масла виргин-ского табака были начаты в Японии (I. Omishi и др., Bull Agr. Chem. Soc. Jap. 1955,19, 61, 68, 137,143; 1958, 22, 57; Miltitzer Ber. 1957, 150;

1959, 116) и продолжены там же с применением современной аналитической техники (Т. Fujmori и др., Agric. Biol. chem., Tokyo 1974, 38, 891,913; 1981,45,941).

Научным центром компании «Фирмених» был изучен химический состав конденсата, получаемого при обработке сухих ферментированных листьев табака «Burley» острым паром (Е. Demole и др., Helv. chim. acta 1972, 55, 1866, 1898; 1973, 56, 265; 1974, 57, 192, 2087; 1975, 58, 523, 1602, 1867; 1976, 59, 1938; 1978, 61, 1335, 2318; 1979, 62, 67).

Эти исследования показали необычайное разнообразие более чем 300 составляющих масла табака. Наряду с привычными для эфирных масел ароматическими и терпеноидными соединениями в масле быkи обнаружены небольшие количества новых веществ, оказывающих заметное влияние на запах всей смеси. Это, в частности:

1) бета-дамасценон и ряд близких по строению соединений (I-III),

3) 15-пентадеканолид и 18-октадец-9-енолид (VII). Кроме того, в масле присутствуют микроколичества пиразинов и производных хинолина, которые также вносят свою лепту в букет запаха.

Абсолютное масло табака имеет вид полутвердой темно-коричневой массы с сильным запахом, отдаленно напоминающим запах сигарного табака. При разбавлении аромат становится более приятным, в нем появляются бальзамические и травянисто-цветочные ноты.

В России масло табака принималось парфюмерно-косметическими фабриками от изготовителей по следующим техническим показателям:

По данным MFM (Food Cosm. Toxicol. 1978, 16, 875), абсолютное масло табака (вероятно, освобожденное от никотина, хотя об этом не сказано) имеет острую токсичность oral LD50 >5 г/кг (крысы), derm. LD50 >5 г/кг (морские свинки). В виде 1%-ного раствора в петролятуме масло за 48 часов не вызывает раздражения кожи и реакции сенсибилизации. Фототоксический эффект отсутствует.

В европейских прейскурантах цена на масло табака не приводится. Его покупают по договорным ценам и используют для модной теперь «мужской» парфюмерии.

Лишь некоторые руководства по ароматерапии упоминают о свойствах и применении абсолютного масла табака. Ему приписывают терапевтическое действие при невралгии и мышечных болях. Используют в качестве стимулирующего средства.

Перед употреблением для целей ароматерапии необходимо проверить подлинность масла. Лучше всего это сделать методом газожидкостной хроматографии снятием «отпечатков пальцев». Обязательна проверка отсутствия никотина и следов бензола.

Ботанический род тимьян (Thymus) имеет несколько десятков видов. Уже в античные времена тимьян использовали в качестве лекарственного средства. Диоскорид и Плиний отличали в своих сочинениях дикий тимьян от культурных видов.

В наше время основным коммерческим продуктом является эфирное масло, вырабатываемое из культурных сортов тимьяна обыкновенного (Thymus vulgaris L.). В меньших количествах масло получают из дикого или полевого тимьяна (Thymus serpyllum L.). Его в России называют чабрец, а в Германии Quendel. Чабрец не следует путать с чабером: последний относится к иному ботаническому роду (Satureja).

Два другие вида тимьяна (Thymus capitatus и Thymus mastichina) в настоящей книге описаны в разделах, посвященных эфирным маслам душицы и майорана.

86.1 Настоящее тимьяновое масло

Oil of Thyme (англ.), essence de thym (франц.), Thymianol (нем.), oleum thymi (лат.).

Большей частью вырабатывается в Испании. Для получения масла перегонкой с паром используются цветущие растения Thymus vulgaris и Thymus zygis. Выход масла, считая на свежее сырье, составляет около 0,5%.

Состав тимьянового масла довольно изменчив. Обычно в нем больше всего фенолов: до 60% тимола и 2-10% карвакрола. Присутствуют родственные им по химическому строению пара-цимол (до 20%) и гамма-терпинен (до 12%), а также моно- и сесквитерпеновые углеводороды, в том числе, кариофиллен (2-10%).

Тимьяновое масло — темно-красная жидкость с сильным пряно-ароматическим свежим запахом. Появляющееся в продаже «белое» масло готовят перегонкой обычного эфирного масла. Но при хранении, особенно в присутствии следов железа, окраска возникает вновь. Технические показатели масла:

Масло обладает сильными антисептическими свойствами, что определяется наличием в нем тимола, «фенольный коэффициент» которого равен 25.

Острая токсичность, по данным MFM(1974), —oral LD50 4,7 г/кг (крысы), derm. LD50 >5 г/кг (кролики). В виде 8%-ного раствора в петролятуме не вызывает ни раздражения кожи, ни сенсибилизации. Фототоксический эффект отсутствует. Ограничений IFRA нет.

Тимьяновое масло может использоваться в парфюмерных композициях для одеколонов и дезодорантов, а также в отдушках для туалетного мыла. Входит в состав многих пряно-ароматических пищевых смесей. Объем производства этого масла в Испании составляет около 25 т/год. Оптовая цена высшего сорта масла в начале 90-х годов была около 100 ам. долл./кг, а в 1997 г. увеличилась примерно на 50%.

В руководствах по ароматерапии тимьяновое масло рекомендуется в качестве активного антисептика и обезболивающего средства при ревматических болях. Оно стимулирует кровообращение и повышает кровяное давление. Некоторые врачи считают, что масло обладает абортивным действием на ранних стадиях беременности.

Oil of Wild Thyme (англ.), essence de serpolet (франц.), Quendelol (нем.), oleum serpylli (лат.).

Чабрец или богородская трава (Thymus serpyllum L.) растет в диком виде и может культивироваться в Европе, Западной Сибири, на Кавказе, в Индии и в Северной Америке. В странах умеренного климата представляет собой ползучий полукустарник высотой около 25 см с розовато-фиолетовыми цветками.

Трава чабреца перерабатывается в эфирное масло при ее цветении методом перегонки с паром. Выходы масла из подвяленного сырья изменяются в пределах 0,5-1%.

Химический состав эфирного масла чабреца еще больше изменчив, чем соотношение компонентов тимьянового масла. В странах северных широт в масле чабреца чаще всего содержится больше карвакрола (21-37%), чем тимола (10-17%), при наличии 15-17% пара-цимола, 16-18% гамма-терпинена и 6-12% кариофиллена. Известен также линалооль-ный хемотип масла чабреца, где содержится около 33% линалоола и его ацетата (В. М. Lawrence, VIII Конгресс ЭМ, 1980, стр. 129). А в масле индийского происхождения было найдено 65% тимола, 5% карвакрола, 9% пара-цимола и около 4% гамма-терпинена. (Н. S. Puri и др., Parfumerie und Kosmet., 1985, 66, 606).

Европейское масло представляет собой желтую подвижную жидкость с довольно резким пряно-терпеновым запахом. Физические и химические свойства могут значительно изменяться в зависимости от состава масла. Медико-биологические свойства должны быть подобны свойствам настоящего тимьянового масла, однако перед применением масла для целей ароматерапии необходим его химический (определение содержания фенолов) и газохроматографический (лучше методом «отпечатка пальцев») анализ.

Oil of Caraway (англ.), essence de carvi (франц.), Kummelol (нем.), oleum carvi (лат.).

Тмин обыкновенный (Carum carvi L.) известен с библейских времен. В XII в. он был включен в немецкие лечебники, а с XIII в. начал культивироваться в Англии. В европейских странах тминное эфирное масло начали получать с XVI в.

Это неприхотливое двухлетнее растение растет в диком виде в Северной и Средней Европе. Культивируется во многих европейских странах, а также в Северной Африке и Северной Америке. Главным товарным продуктом являются семена, которые широко используются в хлебопекарном и ликеро-водочном производствах. В СССР больше всего тмина выращивалось на Украине. В 50-х годах под тмином здесь было занято около 4 000 га. Однако выработка эфирного масла не превышала двух тонн в год, а вскоре и вообще прекратилась.

Эфирное масло получают методом перегонки с паром, как правило, используя размятые на вальцах семена, которые зачастую убирают немного недозрелыми во избежание потерь из-за их осыпания. Выход масла составляет 4,0-6,5% в зависимости от сорта растения, места его произрастания, степени зрелости семян. Дистилляционные воды подвергают когобации.

Тминное масло всего содержит около 50 компонентов, главными из которых являются (+)-карвон и (+)-лимонен. Их суммарное количество составляет 87-95%. При этом доля карвона по мере созревания семян увеличивается и даже может достигнуть 80%, считая на все масло (A. Fleisher, Zh. Fleisher, X Конгресс ЭМ, 1986, стр. 33). Обычно же продажное масло содержит около 50-65% карвона и до 40% лимсь нена, а также 1,5-2% дигидрокарвона и дигидрокарвеола и небольшие количества монотерпеновых и сесквитерпеновых углеводородов.

Масло представляет собой бесцветную или желтую жидкость с характерным тминным запахом. Оно обладает антисептическими свойствами. Его летальные дозы, по RIFM (1973), — oral LD50 3,5 мл/кг (крысы), derm.LD50 1,78 мл/кг (кролики). В виде 4%-ного раствора в петролятуме масло не вызывает раздражения кожи человека и реакции сенсибилизации. Оно проявляет незначительный фототоксический эффект.

Технические показатели тминного масла подлежат согласованию с производителем. Обычно они соответствуют следующим:

Долгое время основным производителем тминного масла была Голландия, где вырабатывалось около 40 т/год.

Однако с начала 80-х годов в торговых прейскурантах стали появляться Польша и другие страны. В Англии предпочитают получать масло из привозных семян. Во французских прейскурантах 1997 г. масло значилось по цене 270 франц. фр./кг.

Тминное масло не имеет ограничений IFRA на применение в парфюмерии и косметике, но большая его часть используется в качестве пищевого ароматизатора. Оно придает характерный вкус немецкой водке «Кюммель» и скандинавской — «Снапс».

В целом виде или в виде выделенного из масла карвона является важным компонентом отдушек для зубной пасты и жевательной резинки.

Руководства по ароматерапии рекомендуют употреблять масло при усталости и депрессии, урологических заболеваниях, нарушении обмена веществ. Ввиду сильного его действия, необходима консультация врача.

Возможны фальсификации масла. Чаще всего это попытки продать вместо целого масла его остаток от выделения карвона. Поэтому перед применением для целей ароматерапии анализ обязателен.

Oil of Tuberose (англ.), essence de tubereuse (франц.), Tuberosenol (нем.).

Тубероза («полиантес клубневый» — Polianthes tuberosa L.) появилась в Европе в конце XVI в., но уже через сто лет культивировалась в Южной Франции вблизи города Грасса. Предполагают, что тубероза происходит из Мексики. Это — многолетнее растение высотой до 1 м с крупными белыми цветками. Ботаники относят его к семейству агавовых (Agavaceae).

Тубероза привлекла внимание парфюмеров Франции своим неповторимым запахом, который особенно остро ощущается у распускающегося цветка перед восходом солнца.

Первым способом получения эфирного масла туберозы был так называемый «анфлераж». Сорванные цветки помещались в специальные камеры, где, находясь над слоем твердого жира, довольно долго продолжали продуцировать эфирное масло. Летучие компоненты масла абсорбировались жировой фазой. Затем масло извлекалось из жира спиртом, и полученный раствор непосредственно или после отгонки спирта использовался в парфюмерии.

В начале XX в. от трудоемкого метода анфлеража отказались и перешли на способ экстракции туберозы петролейным эфиром. Товарным продуктом стал твердый конкрет туберозы, который при необходимости перерабатывали в абсолютное масло.

Выход конкрета составлял в среднем 0,08%. Из него обычно выделяли до одной трети абсолютного масла. Поэтому, чтобы сделать 1 кг такого масла, приходилось перерабатывать 3,6 т цветков туберозы немедленно после их сбора. Это определило чрезвычайно высокую цену абсолютного масла, доходившую к началу 70-х годов до 6-8 тыс. ам. долл/кг, и сопровождалось уменьшением спроса.

Во Франции объем переработки туберозы в 20-х годах упал с 25 до 12 т/год, а в 1970 г. составил 4 т/год. В то же время в Грассе для получения абсолютного масла стали использовать отдельные партии конкрета туберозы, сделанные в Марокко или Египте.

В СССР в 30-х годах изучалась возможность выращивания туберозы и получения эфирного масла, но эти исследования не вышли из стен лабораторий и масштабов опытных посадок.

Химический состав масла туберозы известен лишь приблизительно. Можно предположить, что, как и в случаях масел жасмина и розы, ведущие химики фирм, поставляющих парфюмерные композиции потребителям, знают о нем гораздо больше, чем им разрешают публиковать. Это подтверждается наличием на рынке композиций с запахом туберозы, хорошо имитирующих запах натурального масла.

В справочниках указывается, что в состав масла входят мети-лантранилат, метилбензоат и другие эфиры бензойной кислоты, ге-раниол, нерол и фарнезол. Более поздние публикации показывают, что в формировании оригинального запаха туберозы важную роль играет наличие в нем кумарина, дельта-декалактона, дельта-лактона 5-гидрокси-7-1<мс-деценовой кислоты, массойялактона, туберолактона (R. Kaiser, D. Lamparsky, Tetrahedron Lett. 1976, 1659), а также гамма-лактона 4-гидрокси-б-чис-ноненовой кислоты и его аналогов (В. Maurer, A. Hauser, Helv. chim. acta 1982, 65, № 2, 462; РЖХим, 1982, 18Е172).

Абсолютное масло представляет собой вязкую темно-оранжевую или коричневую жидкость с сильным цветочным отчасти пряным «тяжелым» запахом, который при разбавлении становится более приятным. Технические показатели отдельных партий:

Высокая цена стимулирует попытки создания искусственного масла туберозы. Иногда натуральное масло оказывается фальсифицированным введением природных или синтетических добавок.

В парфюмерии часто используют искусственные композиции с запахом туберозы.

Руководства по ароматерапии рекомендуют использовать масло туберозы при нервных напряжениях, фригидности, импотенции. Обязательны: проверка подлинности масла всеми возможными методами анализа, а также подтверждение отсутствия в нем органических растворителей.

Cedar Leaf Oil, Oil of Thuja (англ.), essence de thuya (франц.), Thujaol (нем.), oleum thujae (лат.).

Родиной «туйи западной» (Thuja occidentalis L.) семейства кипарисовых является Северная Америка, откуда она попала в Западную Европу и с XVIII в. — в Россию. Это дерево, достигающее высоты 15 м при диаметре ствола 60-90 см, в Америке называют «северным белым кедром», а в Европе — «деревом жизни».

Источником эфирного масла служат чешуевидные листья и молодые ветки туйи, от которых оно отгоняется с водяным паром. Выход масла составляет 0,8-1,5%.

В отличие от эфирных масел, получаемых из древесины кипарисовых, масло из листьев туйи состоит почти исключительно из монотерпеновых соединений. Так, в канадском масле были обнаружены (А. С. Shaw, в справочнике Гильдемейстера—Гофмана, В. IV, стр. 248): 57% туйона, 8% фенхона, 2,5% камфоры, 6% борнилацетата, 2,7% терпинен-4-ола, а также около 15% монотерпеновых углеводородов. Позже японские исследователи установили (М. Yatagai и др., Miltitzer Вег. 1989, 33; Chem. Abst. 1986, 104, 31771х), что изученные ими образцы масла содержат 48-73% туйона преимущественно в виде 1<ис-изомера (изотуйона).

Туйевое масло представляет собой бесцветную или зеленовато-желтую жидкость с сильным запахом зелени туйи с камфорным оттенком. По нормативам Американской ассоциации эфирных масел, оно должно иметь следующие технические показатели:

Острая токсичность масла, по данным MFM (1974), —oral LD50 0,83 г/кг (крысы), derm. LD50 4,1 г/кг (кролики). В виде 4%-ного раствора в петролятуме за 48 часов не вызывает раздражения кожи человека и реакции сенсибилизации. Фототоксический эффект отсутствует.

IFRA не вводит ограничений на применение туйевого масла в отдушках для парфюмерии и косметики, однако его использование для этих целей незначительно. Чаще всего масло применяется для отдушивания изделий бытовой химии, инсектицидов и красок.

Известно, что основной компонент масла — туйон является нервным ядом и обладает абортивными свойствами. Поэтому европейское законодательство ограничивает ввод туйона и туйевого масла в пищевые изделия следующими нормативами: пища — 0,5 мг/кг, безалкогольные напитки — 0,5 мг/кг, спиртные напитки до 25—5 мг/кг, спиртные напитки свыше 25—10 мг/кг.

Оптовая цена туйевого масла в 1997 г. составляла около 40 ам. долл./кг.

В медицине это масло применяют в качестве стимулятора сердечной деятельности. Руководства по ароматерапии рекомендуют употреблять его при застойных явлениях в легких, а также для лечения ревматизма и при увеличении простаты. Следует обратить внимание на дозировку из-за ядовитости туйона.

Проверка подлинности масла обязательна. Для этого лучше всего использовать метод газожидкостной хроматографии.

90. МАСЛО ТЫСЯЧЕЛИСТНИКА

Oil of Milfoil, Oil of Yarrow (англ.), essence de mille-feuill (франц.), Schafgarbenol (нем.), oleum millefolii (лат.).

Тысячелистник обыкновенный (Achillea millefolium L.) — многолетнее травянистое растение семейства сложноцветных. Распространен по всей средней климатической полосе Северного полушария. Широко используется в фитотерапии как противовоспалительное, кровоостанавливающее и ранозаживляющее средство. Применяется также для приготовления спиртовых настоек, некоторых вин и ликеров.

Эфирное масло получают из соцветий или всей надземной части растения методом перегонки с паром. При этом наблюдаются значительные колебания выхода (0,1-0,4%) и химического состава масла в зависимости от места произрастания растения (Югославия, Румыния, Венгрия и др.) и степени его зрелости.

Наиболее ценным компонентом считают хамазулен. Его количество в масле весьма непостоянно (6-25%), оно зависит не только от качества растительного сырья, но и от техники проведения перегонки.

В числе кислородсодержащих соединений, входящих в состав масел различного происхождения, находят камфору (0-18%), 1,8-цинеол (2-10%) и борнилацетат (1-2%). Присутствуют также кариофиллен (11-12%) и другие сесквитерпеновые и монотерпеновые углеводороды (М. Y. Haggag и др., Planta med. 1975, 27, 361, Miltitzer Ber. 1976, стр. 40; D. J. Falk и др., Miltitzer Ber. 1975, стр. 65).

В венгерском масле отсутствовала камфора, но были обнаружены ацетаты линалоола (1,3%) и лавандулола (4,4%) (Е. Lemberkovics и др., Х Конгресс ЭМ, 1986, стр. 246).

Масло тысячелистника представляет собой жидкость синего или зеленовато-синего цвета, приобретающую при охлаждении полутвердую консистенцию.

Запах — резкий, ароматический с камфорными или кедровыми нотами. Чаще всего используется в косметических кремах и лосьонах противовоспалительного и солнцезащитного действия.

По всей вероятности, вырабатывается по специальным заказам, так как лишь изредка появляется в прейскурантах. В 1997 г. его продажная цена составляла 1200 франц. фр./кг. Иногда его добавляют в масло лекарственной ромашки. Согласованных технических требований не имеется. Указывается, что плотность должна быть в пределах d 0,900-0,927.

Никитский ботанический сад Крыма провел серию работ по введению в культуру другого вида тысячелистника с Целью получения эфирного масла для косметических препаратов. Работы проводились с холмовым тысячелистником (Achillea colhna Beck), переработка которого позволяет получать масло с высоким, около 40%, содержанием ачулена (В. И. Машанов и др., Новые эфирномасличные культуры, изд. «Таврия», 1988, стр. 114).

К сожалению, дело ограничилось опытными работами по получению эфирного масла в Крыму и Краснодарском крае. Были также высоко оценены косметологами опытные партии экстрактов этого тысячелистника, полученные экстракцией с помощью жидкой углекислоты в Краснодарском институте пищевой промышленности.

Руководства по ароматерапии рекомендуют использовать масло тысячелистника при нарушениях циркуляции крови, разного рода инфекциях и воспалительных процессах, а также при артрите и ревматизме. Высокая цена провоцирует возможные фальсификации. Поэтому необходим тщательный инструментальный анализ образцов и промышленных партий масла.

Oil of Dill (англ.), essence d'aneth (франц.), Dillol (нем.), oleum anethi (лат.).

Огородный или европейский укроп (Anethum graveolens L.) известен с библейских времен. Родиной его являются Средиземноморье и Кавказ. С Х века возделывается в Англии в качестве пряности. Укропное эфирное масло в Европе начали получать в XV-XVI вв. в период освоения процесса дистилляции.

Несколько десятилетий назад строго различали укропное масло, полученное из семян (Seed Oil), от масла, отогнанного с паром из цветущей зелени укропа (Weed Oil). Но сейчас все чаще масло вырабатывают из измельченных целых растений в стадии молочной или более полной зрелости семян.

Такой метод был принят на заводах СССР, где укропное масло стали производить с начала 60-х годов для потребностей пищевой промышленности. Первые производственные опыты ставились в большом масштабе на Украине на мятных полях, пораженных морозом, чтобы быстро получить доход от однолетней культуры, какой является укроп. Вслед за Украиной укропное масло стали вырабатывать в Молдавии и Краснодарском крае.

В период 1976-1990 гг. его средняя выработка составляла 35 т/год.

Получение эфирного масла, как правило, велось в аппаратах непрерывного действия УРМ-2 или НДТ-ЗМ при тщательном измельчении сырья. При использовании растений полной зрелости иногда вводился полунепрерывный режим работы перегонных аппаратов, чтобы обеспечить полное извлечение масла из сырья. Технические показатели получаемого масла:

Количество карвона в эфирном масле зависит от степени зрелости растения. Выход масла составляет 0,3-0,6%.

Традиционными производителями укропного эфирного масла являются США, Франция и страны Восточной Европы. В 1992 г. во Франции было сделано около 30 т укропного масла, в Австрии — 40 т, а в Венгрии — 50 т (Parfums, Cosmet. aromes 1993, dec., № 114). В период 1992-1997 гг. оптовая цена масла увеличилась с 15 до 18 ам. долл./кг.

Химический состав европейского укропного масла не отличается постоянством. Он зависит от степени зрелости перерабатываемого укропа и его сорта. Так, в масле из зелени (Weed Oil) преобладает альфа-фелландрен (иногда до 60%), а по мере созревания растения его количество уменьшается, но увеличивается содержание карвона. Продажные сорта укропного масла обычно имеют в своем составе 10-20% альфа-фелландрена, 30-40% лимонена, 3-10% «укропного эфира» (диллэфир, Dill ether) и 30-40% карвона. Им обычно сопутствуют ди-гидрокарвон, карвеол и несколько % диллапиола.

Укропное масло представляет собой бесцветную или зеленоватую жидкость. Запах подобен запаху укропа, особенно, если масло получено из недозрелого укропа.

По данным RIFM (1976), острая токсичность укропного масла, полученного из зелени укропа, оценивается следующими данными: oral LD50 4,04 мл/кг (крысы), derm. LD50 >5 г/кг (кролики). В виде 4%-ного раствора в петролятуме не вызывает раздражения кожи человека и реакции сенсибилизации. Фототоксический эффект отсутствует.

Укропное масло в основном используется в пищевой промышленности в качестве пряности. Применение в парфюмерии и косметике невелико. В России из укропного масла выделялись карвон и ли-монен парфюмерного качества. Их суммарный выход составлял 65% (М. В. Круглова и др., Масло-жировая пром., 1980, № 10, 28).

Руководства по ароматерапии рекомендуют употреблять это масло и качестве антисептика, болеутоляющего (особенно при массаже), а также успокаивающего средства.

В отличие от европейского, менее известен индийский укроп. (Anetum Sowa D. S.), из семян которого вырабатывают индийское укропное масло — Dill seed oil, Indian. В 70-х годах объем его выработки не превышал 1 т/год, да и сейчас он, вероятно, остался на прежнем уровне.

Это масло по химическому составу (карвон — до 30%, диллапиол 9-19%) и по органолептическим показателям отличается от обычного укропного масла. Получается перегонкой с паром из зрелых семян с выходом 1-3,5%. По нормативам Американской ассоциации эфирных масел, его технические показатели:

По RIFM (1982), такое масло имеет oral LD50 4,6 г/кг (крысы), derm. LD50 >5 г/кг (кролики). В виде 4%-ного раствора в петролятуме за 48 часов не вызывает раздражения кожи человека и реакции сенсибилизации. Фототоксический эффект отсутствует. О применении масла индийского укропа для целей ароматерапии публикаций не найдено.

Oil of Fennel (англ.), essence de fenouil (франц.), Fenchelol (нем.), oleum foeniculi (лат.).

Фенхель как лечебная трава известен со времен Древнего Рима, а фенхельное эфирное масло и «фенхельная вода» (дистилляционная вода, получаемая при отгонке масла с водяным паром) стали использоваться в медицине с начала XVI в. По традиции масло получали из семян фенхеля, где этого масла содержится больше, чем в листьях и стеблях.

Родина фенхеля — страны Средиземноморья. Наиболее ценной считается разновидность Foeniculum dulce DC (Foeniculum vulgare Mill., var. dulce Thelling), которая дает «сладкое» фенхельное масло (Sweet Fennel Oil). Другой промышленный сорт, называемый обычным фенхелем (Foeniculum migare. Mill., var. vulgare), дает так называемое «горькое» масло (Bitter Fennel Oil).

В прошлые годы фенхель культивировался во многих европейских странах и в США. Некогда производство фенхельного масла только во Франции достигало 500 т/год. Сейчас оно резко сократилось из-за конкуренции с бадьяновым маслом и синтетическим анетолом.

В дореволюционной России фенхельное масло было предметом экспорта. Его производство на Украине было восстановлено сначала в 30-х годах, а затем после II мировой войны. В 80-е годы выработка фенхельного масла на Украине составляла в среднем 30 т/год.

Переработка семян фенхеля на заводах Украины велась в аппаратах периодического действия. Выход масла составлял 4,3-4,9%. Большая трудоемкость процесса и потери части семян при подготовке сырья привели к необходимости изменения технологии. Около одной тре- ' ти фенхеля стали убирать, начиная с 1981-1982 гг., в целом виде и 1 после измельчания направлять в перегонные аппараты. Это давало масло с меньшим содержанием анетола, но было значительно выгоднее экономически. I

почти не отличаются от принятых в Европе показателей для «сладкого» фенхельного масла.

Главными компонентами фенхельного масла являются анетол (60-80%), метилхавикол (3-15%), фенхон (2-22%) и монотерпеновые углеводороды. За счет окисления анетола в нем присутствует анисовый альдегид (0,5-2%). «Сладкое» масло содержит минимальное количество фенхона, который имеет горький вкус. При переработке фенхеля целыми растениями в эфирном масле увеличивается содержание фенхона и терпеновых углеводородов.

Фенхельное масло представляет собой бесцветную или светло-желтую жидкость, при охлаждении которой можно выделить кристаллический анетол. По данным RIFM (1974), обычное масло имеет: oral LD50 3,8 г/кг (крысы), derm. LD50 >5 г/кг (кролики). Токсикологические показатели для «сладкого» масла (RIFM 1976 и 1979): oral LD50 4,5 мл/кг (крысы), derm. LD5o >5 мл/кг (кролики). Ни то, ни другое масло не вызывают раздражения кожи человека и реакции сенсибили-чации при испытаниях в виде 4-х процентного раствора в петролятуме. Фототоксический эффект отсутствует.

Фенхельное масло не имеет ограничений IFRA на применение в парфюмерии и косметике. Используется большей частью в качестве пищевого ароматизатора. Как и анисовое масло, его часто вводят в состав «анисовых» водок, популярных в Южной Европе.

Оно является сильным антисептиком: его «фенольный коэффициент» равен 13. Это значит, что оно по бактерицидному действию в 13 раз превосходит фенол.

В 1997 г. египетское фенхельное масло стоило 25-27 ам. долл./кг.

Руководства по ароматерапии рекомендуют употреблять фенхельное эфирное масло в качестве тонизирующего средства, а также при нарушениях пищеварения. Масло обладает мочегонным и гормональным действием. Применять следует в малых дозах при консультации врача.

Довольно часто в продаже появляются партии масла, из которых значительная часть анетола удалена вымораживанием. Поэтому перед применением масла для целей ароматерапии необходимо проводить его инструментальный или химический анализ в сравнении с заведомым образцом.

93. МАСЛО ЛИСТЬЕВ ФИАЛКИ

Violet LaafOil (англ.), essence de violette (франц.), Veilchenblatterol (нем.).

Известную во всей Европе фиалку душистую (Viola odorata L.) семейства фиалковых стали с конца XIX в. разводить на Юге Франции в качестве декоративного комнатного растения, а также для использования в парфюмерии. Ее приятный запах известен с древних времен. Тогда настаиванием фиалки в оливковом или кунжутном масле готовили благовонные масла для религиозных церемоний или косметических процедур.

Во Франции было выведено несколько сортов фиалки упомянутого вида, главными из которых стали «Виктория» и «Пармская фиалка». Последняя имеет более крупные махровые цветки. Никитский ботанический сад Крыма в 50-х годах провел селекционные работы и вывел новые сорта душистой фиалки «Ялта» и «Никитская», пригодные для выращивания в условиях Крыма и дающие масло хорошего парфюмерного качества (В. И. Машанов и др., Новые эфирномасличные культуры, 1988, Симферополь, стр. 133).

В начале века во Франции цветки и зелень собирались и перерабатывались раздельно. Но вскоре стало все меньше находиться людей, желающих при уборке гнуть спину над этими многолетними растениями. Предприниматели вынуждены были просто скашивать всю надземную часть фиалки.

Уборка ведется дважды в год. Зелень подвяливается в течение нескольких часов, а затем экстрагируется петролейным эфиром. После отгонки растворителя получают 0,09-0,13% конкрета, обработка которого спиртом дает 35-40% абсолютного масла. В парфюмерной практике это масло называют «Violet Leaves Absolute» (англ.) или «Vert de violette» (франц.). Оно представляет собой темно-зеленую жидкость с очень сильным запахом с цветочными нотами.

Значительную долю масла фиалки составляют эфиры линолевой и других высших кислот. Предполагается, что основные пахучие компоненты возникают при химических преобразованиях этих эфиров (G. Ohioff, Riechstofie, 1990, стр. 159). Запах определяется наличием ненасыщенных спиртов с 6-9 атомами углерода и (2E,6Z)-нoнaдиeнa-ля, которого было найдено 30-50% (L. Ruzicka, H. Schinz, Helv. chim. acta, 1934, 17, 1592, 1935,18, 381). Последние исследования свидетельствуют о том, что летучая часть масла из листьев содержит 13% 2,6-нонадиеналя, около 5% 2,6-нонадиенола, 1,3% 2-гексеналя, 1,4% (ЗЕ)-гексенола, 2,9% 2,5-гептадиенола, около 20% додеканола и пен-тадеценаля и до 30% ненасыщенных линейных углеводородов с числом углеродных атомов более 16 (J. Q. Си и др., Phytochemistry 1992, 31, № 2, 571, РЖХим 1992, 16Е301).

Известно, что в составе масла из листьев имеется микроколичество бета-ионона, который оказывает влияние на запах смеси, так как его порог обоняния составляет всего лишь 0,007 части на миллиард. Сильно влияют на запах смеси 2,6-нонадиеналь и 2,6-нонадиенол, пороги обоняния которых не превышают 0,01 части на миллиард. Именно поэтому масло фиалки сохраняет свой характерный запах при сильных разведениях.

По результатам испытаний RIFM (1976), абсолютное масло в виде 2%-ного раствора в петролятуме за 48 часов не вызывает раздражения кожи человека и реакции сенсибилизации. Фототоксический эффект отсутствует.

Цена абсолютного масла листьев фиалки необычайно высока. Оно делается по особым заказам для самых престижных духов по заранее согласованной стоимости.

В начале 90-х годов это масло вырабатывалось во Франции и Кгипте. В парфюмерии его все чаще заменяют искусственными композициями на основе 2,6-нонадиеналя.

Из-за высокой цены ароматерапевты используют масло листьев фиалки очень редко. Считается, что оно способно снимать шоковые состояния и облегчать боли. Проверка подлинности методами инструментального анализа обязательна.

Citronella Oil (англ.), essence de citronelle (франц.), citronellol (нем.), oleum citronellae (лат.).

Цитроиелла или «челнобродник» является одним из важнейших источников для промышленного получения эфирных масел. В диком виде это растение из семейства злаков растет только на острове Цейлон, откуда оно в виде сельскохозяйственной культуры попало на острова Индонезии, в Малайзию и в Китай. Это перемещение началось в конце XIX в., но уже через 25-30 лет Голландская Индия производила ежегодно около 400 тонн цитронеллового масла.

Параллельно проводились селекционные работы, которые привели к созданию нового сорта растения, состав эфирного масла которого сильно отличается от материнского «цейлонского» типа. Быстрому развитию производства нового «явского» цитронеллового масла способствовали легкость вегетативного размножения долями корней, что обычно делают накануне периода тропических дождей, и возможность уборки травы цитронеллы три раза в год.

После II мировой войны крупными производителями явского цитронеллового масла, кроме Индонезии, стали Китай, включая Тайвань, и Гватемала. Цейлонское цитронелловое масло также находит потребителей.

94.1 Явское цитронелловое масло

Это масло получают методом перегонки с паром из травы Cymbopogon winterianus Jowitt (Andropogon nardus Java). Обычно перерабатывают свежее измельченное сырье. Выход масла составляет 0,5-1,0%. В глубинных местах Индонезии до настоящего времени пользуются примитивными перегонными аппаратами с огневым обогревом.

Химический состав явского цитронеллового масла детально изучен (Е. Guenther, Amer. Pert Cosmet. 1968, 83, 57; J. T. Carlin и др., Х Конгресс ЭМ, 1986, стр. 495). Оно содержит 32-45% цитронеллаля, 12-25% гераниола, 11-15% цитронеллола, 3-8% геранилацетата, около 6% элемола и сесквитерпеновых углеводородов, а также до 2% эвгенола. Количество монотерпеновых углеводородов сравнительно мало: суммарно оно не превышает 5%.

Явское масло представляет собой бесцветную или желтоватую жидкость со свежим запахом, напоминающим запах цитронеллаля, с древесным оттенком. В соответствии со стандартом ИСО-3848 его технические показатели:

содержание карбонильных соединении, считая на цитраль не меньше 35%.

Не следует удивляться, что в технической документации приводится норматив общего содержания спиртов, считая на гераниол, величиной 85%. Это связано c тем, что в условиях аналитического определения этого показателя методом ацетилирования и последующего омыления ацетатов цитронеллаль превращается в ацетат изопулего-ла, который также омыляется.

Острая токсичность масла, по данным RIFM (1973), — oral LD50 >5 г/кг (крысы), derm. LD50 4,7 мл/кг (кролики). В виде 8%-ного раствора в петролятуме оно за 48 часов не вызывает раздражения кожи человека и реакции сенсибилизации.

IFRA не вводит никаких ограничений на применение явского масла в парфюмерии и отдушках различного назначения, однако использование его в целом виде не столь велико.

Чаще всего это масло разделяют на альдегидную и спиртовую часть и превращают химическими методами в другие более ценные продукты (гидроксицитронеллаль, ментол, чистые спирты и их сложные эфиры). Этому способствует относительная дешевизна ци-тронеллового масла. В 1990 г. его оптовая цена составляла 4,2-4.5 ам. долл./кг, а в 1997 г. повысилась примерно до 5 ам. долл./кг.

В начале 70-х годов мировой объем производства явского цитронел-лового масла превысил 5000 т/год. Главными производителями были острова Тайвань (больше 2000 т) и Хайнань (1000 т), а также Индонезия (800 т) и страны Центральной и Южной Америки (1000 т).

94.2. Цейлонское цитронелловое масло

Традиционно вырабатывается в Шри-Ланке из травы Cymbopogon nardus Rendle (Andropogon nardus Ceylon de Jong), которая растет отдельными пучками, достигая в высоту 1-1,5 м. На перегонку с паром направляют подсушенное сырье. Выход эфирного масла составляет около 0,4%.

По количественному составу цейлонское масло отличается от явского содержанием цитронеллаля и терпеновых спиртов. В нем найдено (J. Т. Carlin и др., Х Конгресс ЭМ, стр. 495) 20% гераниола и 2% ге-ранилацетата, 6% цитронеллола, 5% борнеола, 1% альфа-терпинеола. Вместе с тем обнаружено больше 20% монотерпеновых углеводородов и 9% метилового эфира изоэвгенола.

Масло представляет собой желтую или коричневую жидкость со своеобразным травянисто-камфорным запахом.

По стандарту ИСО-3849 оно должно иметь следующие технические показатели:

угол вращения плоскости поляризации света от-12 до-22,

количество карбонильных соединений, считая на цитронеллаль 5-15%,

По данным RIFM (1973), медико-биологические показатели цейлонского и явского цитронелловых масел идентичны.

Цейлонское масло в целом виде используется чаще всего в отдушках для мыла, синтетических моющих средств и товаров бытовой химии. Оптовая цена этого масла с 1990 до 1997 г. повысилась с 4,5 до 4,9 ам. долл./кг. Объем его производства не превышает 200-300 т в год.

Руководства по ароматерапии отмечают освежающее действие обоих сортов масла. Рекомендуют применять их в качестве тонизирующего и стимулирующего средства при стрессах и нервных напряжениях. Используют также для лечения нарывов, ран и экзем.

Подлинность и отсутствие добавок лучше всего проверять методом газожидкостной хроматографии.

Savory Oil (англ.), essence de sarriette desjardin (франц.), Bohnenk-rautol (нем.).

Чабер душистый Satureja hortensis L. (синонимы — летний, садовый) представляет собой однолетнее ветвистое травянистое растение высотой 40-70 см. Растет в странах Средиземноморья и Востока. Для получения эфирного масла методом перегонки с паром используется надземная часть растений, культивируемых в некоторых европейских странах и Северной Америке.

В Никитском ботаническом саду Крыма проводились опытные работы по селекции этого и других видов чабера. Масло Satureja hortensis получило одобрение парфюмеров. Производительность опытных посадок достигала 74 кг эфирного масла с гектара. Выход масла, считая на абсолютно сухое сырье, составлял 1,8%.

В Европе регулярное производство масла чабера существовало во Франции и Югославии. Наблюдались значительные колебания выхода от 0,4 до 0,9%. Принятый в 1962 г. стандарт Американской ассоциации эфирных масел допускал широкие пределы технических показателей:

dj| 0,875-0,954, nj 1,486-1,502, содержание фенолов, считая на карва-крол, 20-57%.

Именно карвакрол определяет характерный жгучий вкус масла и специфический его запах, однако его количество, как и содержание других компонентов (тимола, пара-цимола, гамма-терпинена и др. соединений) весьма непостоянно, что неоднократно отмечалось в публикациях (F. Chialva и др., Riv. Ital. Ess. Prof. 1980, 62, 297;

К. С. Тимчук, Изв. АН Молд. ССР, серия биол. и хим. наук, 1981, № 6,73; К. Р. Svoboda и др., Journ. Sci. Food and Arg. 1990, 53, 193).

Острая токсичность масла чабера душистого, по данным RIFM (1976), — oral LD5o 1,37 г/кг (крысы), derm LD50 0,34 г/кг (кролики) и derm. LD50 2,5 г/кг (морские свинки). В виде 6%-ного раствора в петролятуме оно за 48 часов не вызывает раздражения кожи человека и реакции сенсибилизации. Фототоксический эффект отсутствует.

Во французских прейскурантах 1997 г. масло чабера значилось по цене 775 франц. фр./кг. Применяется оно главным образом в пищевой промышленности, в меньшей мере — при создании парфюмерных композиций.

По своим парфюмерным и медико-биологическим свойствам от масла душистого чабера почти не отличается эфирное масло горького чабера (Winter Savory, essence de montagnes savoree, Winterbohnenkrautol).

Горький чабер Satureja montana L. растет в диком виде во Франции, Италии, Югославии и некоторых других странах. Это сильно-нстнистый полукустарник высотой 40-50 см с многочисленными стеблями. Цветение начинается на второй год. Уборку листьев вместе с соцветиями можно вести ежегодно.

При перегонке с паром выходы эфирного масла меняются в широких пределах. Как правило, удается получить 0,2-0,8% масла, что в чиачительной степени зависит от высоты над уровнем моря места про-и 1]>астания горького чабера и срока сбора сырья в период вегетации.

Химический состав масла очень переменчив. Суммарное содержание фенолов бывает 20-60% при соотношении тимол-карвакрол от 1:7 до 1:1. В масле обнаружены также борнеол (2-10%), альфа-терпинеол (2 5%), гераниол и нерол (1-2%), пара-цимол (до 20%) и ряд моно- и сгсквитерпеновых углеводородов (В. Schrepol, D. Vitaic, Acta Pharm. •liigosl. 1974, 24, 167, Miltitzer Ber. 1976, стр. 39; J. Garnero и др., VIII Конгресс ЭМ, 1980, стр. 138, 384; J. Pellecuer и др.; IX Конгресс ЭМ, 1983, книга 5, стр. 238).

Масло горного чабера представляет собой желтую или коричневую жидкость с сильным характерным запахом с бальзамическими нотами. Вкус — приятный, жгучий. Его технические показатели укладываются в рамки, установленные для душистого чабера.

В торговле и ароматерапии оба описанные сорта масла обычно не различают друг от друга. Объем их производства не превышает нескольких сот килограмм в год.

Руководства по ароматерапии отмечают обезболивающее, антисептическое и ранозаживляющее действие масла чабера. Подтверждение подлинности возможно как химическими, так и газохроматографическими методами.

96. МАСЛО ЧАЙНОГО ДЕРЕВА

Tea-Tree Oil, Ti-Tree Oi.1 (англ.), essence d'arbe a the (франц.), Tea Treeol (нем.).

Название «чайное дерево» появилось у первых колонистов Австралии, которые, используя опыт аборигенов, заваривали листья Melaleuca alternifolia вместо чая. Коренные жители Австралии употребляли листья чайного дерева для лечения ран. Позднее было установлено, что само растение, отвары его листьев и эфирное масло обладают сильными антисептическими свойствами и могут с успехом применяться для лечения ряда тропических болезней. Небольшие деревья или кусты чайного дерева растут в диком виде в Юго-Восточной части Австралии.

В прежние годы эфирное масло получали в примитивных аппаратах с огневым обогревом. Теперь используется отгонка с острым паром, причем стараются отогнать не только легколетучую часть масла, но и сесквитерпеновые соединения. Выход масла достигает 1,8%, считая на загруженное сырье. Как показали исследования австралийских ученых, вид Melaleuca alternifolia Maid. имеет три физиологические формы, продуцирующие эфирные масла, сильно отличающиеся по составу.

В маслах, полученных из различных форм дерева, были обнаружены следующие компоненты, определяющие медико-биологические и парфюмерные свойства (L. R. Williams, V. N. Home, XI Конгресс ЭМ, 1989, Vol. 3, стр. 49):

Данные для нормального масла почти точно совпадают с результатами количественного анализа Э. Гюнтера (Perf. Ess. Oil Rec. 1968, 59, 642). Количество сесквитерпеновых соединений составляет около 4%.

По мнению австралийских специалистов, основным бактерицидным компонентом является терпинен-4-ол, а 1,8-цинеол при повышенных концентрациях способен вызывать раздражение кожи чувствительных людей. Поэтому австралийский стандарт на масло чайного дерева (AS 2782-1985) установил, что продажное масло не должно содержать больше 15% 1,8-цинеола и меньше 30% терпинен-4-ола.

Это мнение, правда, не подтверждается результатами медико-биологических испытаний самого 1,8-цинеола, выполненными RIFM в 1975 г. Эти результаты показали, что даже 1б%-ный раствор 1,8-цинеола в петролятуме не вызывает за 48 часов ни раздражения кожи человека, ни реакции сенсибилизации. Возможно, что в случае масла чайного дерева дело не только в количестве 1,8-цинеола.

Поскольку в Австралии во все большем масштабе создаются плантации чайного дерева, посадочный материал (семена) специально отбирается, чтобы устранить формы с высоким содержанием 1,8-цинеола.

Масло чайного дерева представляет собой желтоватую жидкость с пряным запахом и оттенками запаха кардамона и мускатного ореха. По требованиям Американской ассоциации эфирных масел, его технические показатели:

Острая токсичность масла, по данным RIFM (1988), — oral LD5o 1,9 г/кг (крысы), derm. LD50 > 5 г/кг (кролики). В виде 1%-ного раствора в петролятуме масло не вызывает за 48 часов раздражения кожи человека и реакции сенсибилизации. Фототоксический эффект отсутствует.

Для парфюмерных целей масло чайного дерева используется в небольшом количестве. Оно все больше применяется в косметических кремах, лосьонах и шампунях, а также в медицинской и зубоврачебной практике.

Оптовая цена масла чайного дерева с 1990 г. выросла в три раза. В 1997 г. она составила 450 франц. фр./кг.

Руководства по ароматерапии рекомендуют использовать это масло при герпесе, молочнице, грибковых заболеваниях. Говорят, что оно способно излечивать легочные заболевания и ослабление иммунной системы.

Для подтверждения подлинности лучше всего использовать газожидкостную хроматографию.

Род шалфея (Salvia, от латинского salvere — лечить) насчитывает около 700 видов, распространенных в различных климатических зонах земного шара. Для получения эфирных масел культивируются главным образом три вида: S. officinalis L., S. lavandulaefolia (L.) Vahl., S. sclarea L.

Как лекарственное растение шалфей был известен в Древнем Египте и в Римской империи. Выращивался на острове Крит. Разница между «малым» (S. officinalis) и «большим» (S. sclarea) шалфеем была замечена в Европе уже в начале XVI в. в первых опытах получения «шалфейной воды» методом перегонки.

97.1 Масло лекарственного шалфея

Sage Oil Dalmatian, Oil of Sage (англ.), essence de sauge (франц.) Salbeiol (нем.), oleum salviae (лат.).

Гиппократ, Диоскорид и другие древние медики считали шалфей (Salvia officinalis) священной травой. Она использовалась для лечения многих болезней, в том числе атеросклероза, бесплодия женщин, заболеваний горла.

Эфирное масло получают перегонкой с паром из свежих или подсушенных растений. Выход масла в расчете на сухое сырье в среднем составляет около 2%.

В соответствии с английским торговым названием главным европейским производителем шалфейного масла была Югославия (Далмация). В 70-е годы здесь его делали до 40 т/год. Кроме того, масло вырабатывается в Венгрии и Италии. Сухой лекарственный шалфей можно купить в аптеках любой европейской страны.

Для парфюмерных целей эфирное масло используется в сравнительно небольших количествах (в США в 70-е годы — около 10 т/год). Употребляется в качестве пищевого ароматизатора в мясных консервах, маринадах, ликерах. В последние годы применяется как одно из важных средств ароматерапии.

Основными компонентами масла лекарственного шалфея являют-гя: туйон (30-45%), камфора (до 25%), 1,8-цинеол (до 15%) и борнеол (5%).

Известно, что в период роста растения с весны до осени происходят существенные изменения химического состава масла — увеличение количества туйона и камфоры при уменьшении содержания Гюрнеола (Е. Putievsky и др., Miltitzer Berichte 1986, стр. 72). Известно также, что в зависимости от места выращивания шалфея и срока уборки может сильно изменяться соотношение альфа- и бета-форм туйона, то есть пространственных его изомеров: l-туйона и d-изотуйона.

Масло лекарственного шалфея представляет собой желтую или желтовато-зеленую подвижную жидкость, имеющую:

Хороший антисептик, обладает фунгицидной активностью, летальные дозы, по RIFM (1974), — oral LD5o 2,6 г/кг (крысы), derm. LD5o > 5 г/кг (кролики); 8%-ный раствор масла в петролятуме не вызывает ни раздражения кожи человека, ни сенсибилизации. Не имеет ограничений IFRA на применение в парфюмерии и отдушках.

Руководства по ароматерапии рекомендуют использовать это масло как антисептическое и противовоспалительное средство. Иногда оно применяется при ревматических заболеваниях. Из-за высокого содержания туйона действует весьма интенсивно. Поэтому его не следует использовать без консультации с врачом.

Sage Oil Spanish (англ.), essence de sauge a feuilles de lavande (франц.), Salbeiol (нем.).

Испанский шалфей (Salvia lavandulaefolia Vahl.) распространен в Средиземноморье, но только в Испании используется для получения эфирного масла. Ботанически этот вид гетерогенен, и на Пиренейском полуострове имеет несколько подвидов.

Масло получают перегонкой с паром. Объем производства составляет около 20 т/год. Выходы в расчете на сухое сырье колеблются в пределах 1-2,5%.

Химический состав эфирного масла отличается от состава масла лекарственного шалфея наличием значительного количества (около 50%) большого числа монотерпеновых углеводородов и отсутствием туйона и изотуйона. Наблюдаются существенные колебания содержания основных компонентов: камфоры (13-30%), 1,8-цинеола (12-30%), бета-пинена (5-15%). В масле имеются линалилацетат (до 5%), карио-филлен (до 5%) и цис-сабинилацетат (3-6%). Еще большие колебания наблюдаются в составе эфирных масел других подвидов испанского шалфея (М. Е. Marcos Sanz и др., Х Конгресс ЭМ, 1986, стр. 147).

Масло испанского шалфея представляет собой светло-желтую или зеленовато-желтую жидкость, имеющую

Обладает фунгицидной и бактерицидной активностью. Острая токсичность, по RIFM (1976), — oral LD50 > 5 г/кг (крысы), derm. LD50 > 5 г/кг (кролики); 8%-ный раствор в петролятуме не вызывает ни раздражения кожи человека, ни сенсибилизации. Фототоксический эффект отсутствует. Масло не имеет ограничений IFRA на применение в парфюмерных композициях и отдушках.

При использовании для целей ароматерапии следует обратить внимание на различия химического состава (и, очевидно, терапевтического действия) масла испанского и двух других видов шалфея.

В медицинской литературе есть данные о сильной гипогликемиче-ской активности эфирного масла испанского шалфея (J. Jemenez и др., Planta Medica, 1986, 260).

97.3 Мускатно-шалфейное масло

Sage Clary Oil (англ.), essence de sauge sclaree (франц.), muskateller Salbeiol, Konigssalbeiol (нем.), oleum salviae sclareae (лат.).

Мускатный или «большой» шалфей (Salvio. sclarea L.) известен с древних времен. Предполагают, что его родиной был остров Крит, откуда он попал в Древний Египет и использовался в Александрии для приготовления благовонных масел. Большим он назван потому, что высота этого многолетнего растения достигает 1,5-2 м.

В диком виде растет в Малой Азии, Иране, на Кавказе и в Южной Европе. Во Франции культивируется с XIX в. В Крыму и Краснодарском крае начал возделываться с целью получения эфирного масла с 1929 г., а в Молдавии — с 50-х годов.

Выработка мускатно-шалфейного масла в СССР возрастала от 40 т/год в конце 50-х годов до 60 т/год в 1990 г. Часть мускатного шал-фгя перерабатывалась методом экстракции с получением конкрета, содержащего, кроме летучих компонентов, до 50% дитерпенового диола - склареола.

Значительные количества чистого склареола (до 10 т/год) получили экстракционным методом из растительных отходов, освобожденных от эфирного масла перегонкой с паром. Третья часть склареола продавалась во Францию, остальное использовалось в России для производства душистых веществ с запахом амбры.

Именно склареол как добавка к табаку высших сортов сигарет привлек внимание крупной компании США Reynolds Tobacco, которая организовала в 70-х годах выращивание мускатного шалфея в штате ('спорная Каролина (VI Конгресс ЭМ, 1974, Abstract № 3).

Франция также продолжает выращивать мускатный шалфей. Его посадки здесь в 1992 г. занимали площадь 1600 га, а производство чфирного масла составило 12 т при цене 700 фр. франков за кг.

Основным способом переработки мускатного шалфея на отечественный заводах была отгонка с паром масла из верхней части растений с соцветиями. Лучшие результаты давала переработка свежеиз-мсльченного сырья на непрерывнодействующих аппаратах А. Н. Ревачова и С. А. Москалева УРМ-2 и УРМ-2М, обеспечивающих минимальный контакт сырья с кислым конденсатом. Это позволяет сохранить почти в неприкосновенности основные компоненты эфирного масла — линалилацетат и линалоол. Дело в том, что кислый конденсат способен инициировать омыление линалилацетата и дегидратацию линалоола. Такие процессы наблюдаются, например, при попытках «контейнерной» переработки мускатного шалфея (Ф. С. Танасиенко, А. Я. Дедух, Масло-жировая пром., 1978, № 10, 33).

При производстве эфирного масла на аппаратах непрерывного действия выход достигает 0,18% от веса сырья. Оказалось возможным также с пользой применить образующиеся в перегонных колоннах конденсационные воды.

Лечебные свойства этих конденсационных вод были обнаружены стихийно больными людьми, страдающими от ревматических болей и артритов. Они погружали в ямы, заполненные конденсатом, руки или ноги, а иногда использовали эти ямы в качестве ванн и чувствовали облегчение. Поэтому заводы, перерабатывающие шалфей, стали, упаривая конденсат, готовить концентрат для медицинских целей.

Растительные отходы от производства эфирного масла направлялись на получение склареола методом экстракции.

В конце 70-х годов была сделана попытка перевести переработку всего мускатного шалфея на экстракционный метод (В. А. Шляпников и др., Масло-жир, пром. 1980, № 10, 24). При этом измельченный шалфей экстрагировался углеводородным растворителем, после удаления которого от полученного конкрета перегретым паром отгонялось эфирное масло, а остаток направлялся на выделение склареола.

Этот способ не получил развития, так как парфюмеры Москвы и Ленинграда отметили ухудшение качества эфирного масла, видимо, из-за присутствия в нем остатков углеводородного растворителя. Кроме того, резкое повышение цен на растворители с 1992 г. сделало способ экономически невыгодным.

Реформы 1992 г. привели также к тому, что стихийные попытки выхода производителей масла мускатного шалфея на международный рынок сопровождались падением цены на «русское масло» со 130 ам. долл/кг до 85 ам. долл/кг в ноябре 1993 г. и до 60 ам. долл/кг в 1995 г.

Важнейшими компонентами эфирного масла мускатного шалфея являются (—)-линалилацетат (63-73%), (—)-линалоол (13-17%), линалоолоксид (до 2%), альфа-терпинеол, геранилацетат, а также до 12% сесквитерпеновых соединений, среди которых есть гермакрен Д (до 4%), кариофиллен (до 3%) и их производные. Недавно в этом масле обнаружено до 3% склареола и следы амброксида, который вместе с производными сесквитерпенов придает запаху масла амбровую ноту.

Мускатно-шалфейное эфирное масло представляет собой бесцветную или светло-желтую жидкость с характерным приятным запахом. По пожарной классификации относится к горючим жидкостям с т. всп. 98С. Острая токсичность, по RIFM (1974) — oral LD50 5,6 г/кг (крысы), derm. LD50 > 2 г/кг (кролики).

Медицинские испытания (RIFM, 1982) показывают, что при нанесении на кожу человека 8%-ного раствора масла в петролятуме не проявляется ни раздражающего, ни сенсибилизирующего действия. Фототоксический эффект отсутствует.

Отечественное масло имеет следующие технические показатели (ГОСТ 317П:

Не имея ограничений IFRA, мускатно-шалфейное масло исполь-чустся для парфюмерных целей в значительно больших количествах, чем масла испанского и лекарственного шалфея.

Руководства по ароматерапии рекомендуют применять масло мускатного шалфея для снятия сильных нервных напряжений, для понижения кровяного давления и профилактики выпадения волос.

Для предотвращения возможных фальсификаций необходимо проводить инструментальный анализ образцов и производственных партий, включая измерения угла вращения плоскости поляризации света.

Растения ботанического рода «эвкалипт» (Eucalyptus) входят в состав семейства миртовых (Myrtaceae). Подавляющее их большинство, а род насчитывает более 500 видов, растет в тропиках и субтропиках. 1) Европу они попали из Австралии в XVIII в. Их использовали в качестве быстрорастущих декоративных растений, способных осушать заболоченные земли.

Производство эфирных масел из листьев эвкалиптов было начато 11 середине XIX в. Масло, вырабатываемое из листьев «шаровидного» эвкалипта, нашло применение в медицине, а также при приготовлении пахучих смесей. Эвкалипты стали выращивать, кроме стран Средне-чемноморья, на всех континентах.

Наибольшего масштаба достигло производство эвкалиптового масла, обогащенного цинеолом, из шаровидного и родственных ему видов эвкалипта. Так называемый «лимонный» эвкалипт стал важным источником сырья для парфюмерии и производства душистых веществ.

Одно время вырабатывалось эфирное масло из листьев эвкалипта Eucalyptus dives. Оно перерабатывалось химическими способами в ментол.

98.1 Эвкалиптовое масло цинеольного типа

Eucalyptus Oil (англ.), essence d'eucalyptus (франц.), Eucalyptusol (нем.), oleum eucalypti (лат.).

Наиболее известным источником эвкалиптового масла, попавшим из Австралии в Испанию и распространившимся в Португалию и страны Азии и Южной Америки, является вид Eucalyptus globulus Labill. В диком состоянии он представляет собой мощное вечнозеленое дерево, достигающее в высоту 60 м, с листьями, в которых расположено множество желёзок с эфирным маслом.

Перегонке с водяным паром подвергают листья вместе с концами веток. Дистилляционные воды перерабатывают методом так называемой «когобации». Выходы эфирного масла зависят от многих причин, в том числе от возраста дерева и времени года, когда ведется резка сырья. Обычно получают 0,7-1% масла, считая на массу свежего сырья.

В целях повышения выхода масла и получения максимальной концентрации главного его компонента (цинеола) во всех странах ведутся поиски новых сортов и видов эвкалипта. Так, в Бразилии предпочитают вид Eucalyptus Smithii, в Испании часто перерабатывают сырье нескольких видов (Eucalyptus dumosa, E. oleosa, E. australiana и др.), а в Австралии до 250 т/год масла получают из низкорослого эвкалипта Eucalyptus fruticoterum. Селекционные работы проводятся на современном уровне с использованием инструментальных методов анализа полученных образцов эфирных масел (М. С. Garcia-Vallejo и др., VIII Конгресс ЭМ, 1980, стр. 271; N. Azcan и др., XIII Конгресс ЭМ, 1995, Vol. 1, стр. 21).

Химический состав масла E. globulus изучен достаточно подробно (D. Garcia-Martin, М. С. Garcia-Vallejo, VII Конгресс ЭМ, 1977, стр. 362; A. Ahmadouch и др., Fitoterapia, 1985, 56, 209, Miltitzer Ber. 1986, стр. 39). Главным компонентом является 1,8-цинеол (65-80%). Количество монотерпеновых углеводородов, среди которых преобладает альфа-пинен, обычно не превышает 16%. Отмечено наличие пи-нокарвона (1-3%), пинокарвеола (2-4%), аромадендрена (до 1,5%) и глобулола (больше 0,7%). Имеется до 1% альфа-терпинилацетата.

В масле E. fruticetorum в среднем содержится около 75% 1,8-цинеола, а среди монотерпеновых углеводородов преобладает лимонен. Масло E. globulus представляет собой бесцветную или желтоватую жидкость со свежим запахом цинеола. Масло-сырец обычно подвергают перегонке или ректификации, получая два сорта масла со следующими техническими показателями:

Главными европейскими производителями эвкалиптового масла являются Португалия (800 т в 1974 г.) и Испания (больше 500 т в 11975 г.). Здесь его производство ведется параллельно с получением Целлюлозы из древесины эвкалипта. В Грузии в 1985-1990 гг. ежегодно вырабатывали 2-3 т масла.

Масло, вырабатываемое в Австралии, в соответствии со стандартами ИСО-3065 должно иметь: d 0,918-0,928, n 1,458-1,465, количество 1,8-цинеола 80-85%.

В Китайской Народной Республике, которая ежегодно производит более 500 т эвкалиптового масла, приняты следующие нормативы: d 0,909-0,919, n 1,458-1,465, количество 1,8-цинеола 80-85%. В Индии ;, ежегодно вырабатывают более 100 т масла.

Острая токсичность масел шаровидного эвкалипта и близких к нему видов, по данным RIFM (1975), — oral LD50 2,48 г/кг (крысы), derm. LD5o >5 г/кг (кролики). В виде 10%-ного раствора в петро-лятуме масло за 48 часов не вызывает раздражения кожи человека и ' реакции сенсибилизации. Фототоксический эффект отсутствует. Ограничений IFRA на его применение в парфюмерии и косметике нет.

Использование этого масла в отдушках различного назначения и пищевых ароматических эссенциях сравнительно невелико. Основное количество используется для медицинских целей.

Оптовые цены эвкалиптового масла, составлявшие в 1990 г. около 7 ам. долл./кг, к 1997 г. снизились примерно до 4 ам. долл./кг, однако в прейскурантах осталось только китайское 80%-ное масло, но зато появился 99%-ный цинеол (эвкалиптол) по цене 6,2 ам. долл./кг. Вероятно, Португалия и Испания предпочитают сами выделять этот продукт из эфирного масла.

Руководства по ароматерапии отмечают антисептическое и противовоспалительное действие этого масла. Оно используется для лечения респираторных заболеваний, а также мышечных и ревматических болей. Проверка подлинности масла и количества 1,8-цинеола обязательны.

98.2 Масло лимонного эвкалипта

Eucalyptus Citriodora Oil (англ.), essence d'eucalyptus citriodora (франц.), 01 von Eucalyptus citriodora (нем.).

Листья лимонного эвкалипта Eucalyptus citriodora Hook. содержат приятно пахнущее эфирное масло, которое привлекло внимание промышленников позже, чем масла, содержащие цинеол.

Это дерево из Австралии попало в Африку, Южную Америку, Китай и Индию. В начале 60-х годов в бразильском штате Сан-Паулу действовало 15 перегонных установок для получения масла лимонного эвкалипта, а его плантации занимали 1650 га. С 1961 до 1970 г. производство этого масла в Бразилии возросло с 50 до 150 т/год и продолжает увеличиваться.

В разных странах условия получения эфирного масла отличались друг от друга. В Африке, например, рекомендовали перерабатывать подсушенное, а в Индии — свежее сырье. Так или иначе, выходы эфирного масла составляют от 0,5 до 1,5%, считая на массу свежего сырья.

В процессе создания культурных плантаций отбирались сорта растений, дающих эфирное масло с максимальным содержанием цитро-неллаля, который представляет наибольший интерес как сырье для производства душистых веществ. Если исходные австралийские сорта давали масло с 59-63% цитронеллаля, то в Бразилии в 1961 г. количество этого альдегида в масле достигло 78%, а в индийском штате Уттар-Прадеш — 70%.

Изучение многих образцов масла методом газожидкостной хроматографии (С. Garcia-Vallejo, D. Garcia-Martin, VI Конгресс ЭМ, 1974, Abstr. № 44; Y. Chen и др., Miltitzer Вег. 1984, стр. 38) показало, что в его состав входят: 66-89% цитронеллаля, 5-15% цитронеллола, до 4% изопулегола, до 4% 1,8-цинеола и около 3% моно- и сесквитерпеновых углеводородов.

В эфирное масло лимонного эвкалипта представляет собой бесцветную или зеленовато-желтую жидкость со свежим запахом типа цитронеллового масла с бальзамической нотой. Не имеет ограничений IFRA. Оно может использоваться в отдушках различного назначения. Его значительная часть перерабатывается в другие душистые вещества.

По стандарту ИСО-3044 масло должно соответствовать следующим техническим показателям:

содержание карбонильных соединении, считая на цитронеллаль, не меньше 70%

Оптовая цена масла лимонного эвкалипта, вырабатываемого в Китае и Бразилии, по прейскурантам 1997 г. была в пределах 6,4-6,9 ам. у долл./кг.

По данным RIFM (1988), острая токсичность масла — oral LD5o I >5 г/кг (крысы), derm. LD50 2,48 г/кг (кролики). В виде 10%-ного раствора в петролятуме оно не вызывает за 48 часов раздражения кожи человека и реакции сенсибилизации. Фототоксический эффект отсутствует.

В руководствах по ароматерапии масло лимонного эвкалипта не упоминается.

Elemi Oil (англ.), essence d'elemi (франц.), Elemiol (нем.), oleum elemi (лат.).

Смола элеми, известная в Древнем Китае и Юго-Восточной Азии как материал для религиозных воскурении, добывается методом «подсочки» на деревьях ботанического рода Canarium, входящего в семейство бурзеровых (Burseraceae). Как известно, в это же семейство входят деревья, служившие с древнейших времен источниками получения ладана и мирры.

Чаще всего смола элеми добывается с дерева Canarium luzonicum, растущего на Филиппинах и в диком виде достигающего высоты 35 м при диаметре ствола до 1 м. Эти деревья культивируются на острове Лусон, а получаемая с них смола называется «манильской». С одного дерева удается собрать до 35 кг смолы в год. Ее иногда называют «белой смолой» в отличие от получаемой с другого вида элеми Canarium strictum «даммарской смолы».

При перегонке манильской смолы с водяным паром удаетcя отогнать 20-30% эфирного масла, которое представляет собой жидкость светло-желтого цвета со свежим приятным запахом, сочетающим лимонные, древесные, перечные и бальзамические ноты.

Химический состав масла известен на уровне полуколичественных определении. Он подвержен значительным колебаниям в зависимости от возраста и сорта дерева, с которого добывается смола. Основными компонентами являются альфа- и бета-фелландрен (до 30%), элемол, элемицин и лимонен. Масло содержит также небольшие количества монотерпеновых спиртов (альфа-терпинеола, цитронеллола и линалоола) и ряд других терпеновых соединений.

Европейские и американские фирмы предпочитают закупать смолу и получать масло на собственной аппаратуре. Справочник Гильдемейстера—Гоффмана (В. V, стр. 674) сообщает следующие его показатели: d 0,870-0,914, n 1,479-1,489, od от +35 до +55. Проект ИСО (10624-97): d 0,850-0,910, n2 1,472-1,490, а от +44 до +85.

По данным RJFM (1976), острая токсичность масла элеми — oral LD5o 3,4±0,4 г/кг (крысы), derm. LD5Q >5 г/кг (кролики). В виде 4%-ного раствора в петролятуме оно за 48 часов не вызывает раздражения кожи человека и реакции сенсибилизации. Фототоксический эффект отсутствует.

Масло не имеет ограничений IFRA на применение в парфюмерии и косметике, но объем его использования не превышает, вероятно, 1 т/год.

Смола элеми, кроме религиозных воскурении, употребляется на Востоке для медицинских целей в качестве укрепляющего и повышающего аппетит средства. Оптовая цена этой смолы в 1997 г. составляла 175 франц. фр./кг.

Руководства по ароматерапии рекомендуют использовать масло элеми при бронхите, кожных заболеваниях и лечении ран. Говорят, что оно способствует самоутверждению.

Проверку качества масла следует выполнять методом снятия газохроматографических «отпечатков пальцев».

Anetum graveolens L.

Angelica archangelica L.

Angelica officinalis Hoffm.

Angelica sylvestris L.

53. Aniba rosaedora Ducke

Anisum vulgare Gaerth.

Anthemis nobilis L.

Apium graveolens L.

Artemisia absinthium L.

Artemisia annua L.

Artemisia dracunculus L.

Artemisia pollens Wall.

Artemisia vulgaris L.

Aucklandra costus Falconer

42.1.2 Cinnamomum zeilanicum

52. Citrus limon Burm.

52. Citrus limonium Risso

57. Citrus BIaiico

60. Commiphora abissinica (Berg.) Engler

60. Commiphora erythraea Engler

40. Copaifera multijuga Hayne

40. Copaifera reticulata Ducke

41. Coriandrum sativum L.

37. Croton cascarilla Bennett

44. Cuminum cuminum L.

38/6 Cupressus funebris Endl.

39. Cupressus sempervirens var. horisontalis

45. Curcuma longa L.

45. Curcuma aromatica Salisb.

51. Cymbopogon citratus DC

51. Cymbopogon fiexuosus Stapf

68.1.2 Cymbopogon martini Stapf

94.2 Cymbopogon nardus Rendle

94.1 Cymbopogon winterianus Jowitt

63. Daucus carota L.

25 Dipterocarpus alatus Roxburgh

25. Dipterocarpus turbinatus C. F.Gaertner

36. Elettaria cardamomum Maton

98.l Eucalyptus australiana

98.2 Eucalyptus citriodora Hook.

98.1 Eucalyptus dumosa

98.1 Eucalyptus fruticoterum